Analysis of environmental materials using spectroscopic methods

Summary Background levels of environmental materials are the most crucial to be examined for the purpose of environmental monitoring. Lake Mashu water and mussel tissue powders from an unpolluted area are selected as the example for this study. ICP emission spectrometry with a preconcentration procedure by 8-hydroxyquinoline complexation and graphite furnace atomic absorption are among various spectroscopic methods used for the analyses. Colorimetry with an optical fiber type of a total reflection long capillary cell has been found effective for low level fluoride determination in drinking water.

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Analyse von Umweltmaterialien mit spektroskopischen Methoden

Zusammenfassung Die Höhe des Blindwertes von Umweltmaterialien ist für die Überwachung der Umwelt von entscheidender Bedeutung. Wasser vom Mashu-See und Pulver von Muschelgewebe aus einer nicht verunreinigten Gegend wurden als Beispiel für die vorliegenden Untersuchungen ausgewählt. ICP-Emissionsspektrometrie nach Anreicherung durch Komplexierung mit 8-Hydroxychinolin und Graphitofen-Atomabsorption wurden für die Analyse eingesetzt. Colorometrie mit einer totalreflektierenden, einer optischen Faser ähnlichen, langen Capillarzelle erwies sich als geeignet für die Bestimmung niedriger Konzentrationen von Fluorid in Trinkwasser.

     

Anwendung der Fluorimetrie zur Bestimmung der Aktivit?t von Monoaminoxydase

Zusammenfassung Die Anwendungsmöglichkeiten der Fluorimetrie zur Bestimmung der Aktivität von Monoaminoxydase (MAO) wurden untersucht. Von verschiedenen Substraten hat sich Kynuramin als das geeignetste erwiesen. Bei seiner oxydativen Desaminierung durch MAO bildet sich 4-Hydroxychinolin, das eine intensive Fluorescenz aufweist (Aktivierung 310 nm, Fluorescenz 390 nm).Die optimalen Bedingungen für diese Reaktion hängen vom p^H, der Temperatur, der Art des Puffers und der Substratkonzentration ab. Es wurde eine relativ einfache und schnelle Methode zur Bestimmung der MAO-Aktivität entwickelt, die eine Messung in sehr kleinen Gewebeproben (0,1 mg Frischgewicht) erlaubt. Die Werte der MAO-Aktivität werden in Einheiten angegeben (1 Einheit=1 M 4-Hydroxychinolin/g Frischgewicht/h).Die Spezifität der Reaktion wurde nachgewiesen: 1. durch die Übereinstimmung der charakteristischen Aktivierungs- und Emissionskurven des nach Einwirkung von MAO auf Kynuramin entstandenen Produktes mit den charakteristischen Kurven von 4-Hydroxychinolin und 2. durch die Möglichkeit der Unterbrechung der Reaktion durch spezifische Hemmstoffe für MAO.Die Anwendbarkeit der Methode wurde am Beispiel der Bestimmung der MAO-Aktivitätsverteilung im Nervensystem der Teleosten wie auch in Geweben verschiedener anderer Tiere demonstriert.

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Application of fluorimetry in the determination of monoamine oxidase activity

A detailed study of the application possibilities of fluorimetry in the determination of monoamine oxidase (MAO) activity is presented. Of the different substrates used, kynuramine was found to be the most suitable. Through the oxidative desamination of kynuramine by MAO 4-hydroxyquinoline is formed. The optimal conditions for this reaction depend upon the pH, temperature, the type of buffer and the concentration of the substrate.This study led to the development of a relative simple, fast and highly sensitive (0.1 mg tissue wet-weight) method for the determination of MAO activity. The specificity of the method is proved by the fact that, first, the characteristic shape of the emission curves of the desamination product is identical with that of 4-hydroxyquinoline and, second, that the desamination reaction can be blocked by specific inhibitors for MAO (Marplan).The method was used for the mapping of MAO activity in the nervous system of teleosts and for the determination of the enzyme activity in different tissues of toad, fish and rat.

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Für die sorgfältige und aufmerksame technische Hilfe bei der Durchführung der Arbeit danken wir Frl. C. Camacho und Herrn C. Muriel.

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Auch danken wir Herrn Dr. M. Horzinek für die Hilfe bei der Vorbereitung des Manuskriptes, und der Firma Hoffman-La Roche für die großzügige Spende von Marplan.     

Naphthopyrones,Part I Proton magnetic resonance spectral studies of some methylnaphthopyran-2-one and methylnaphthopyran-4-one derivatives

The 220 MHz¹H-NMR spectra of four methylnaphthopyrone derivatives are presented and discussed. The chemical shift changes which occur upon protonation in trifluoroacetic acid solution are much more significant for the benzochromones than for the benzocoumarins. The particularly large effects at the methyl (0.6 ppm) and at the residual pyrone ring proton (1.2 ppm) provide a useful technique for differentiation between the two series of compounds.

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Naphthopyrone, 1. Mitt.:¹H-N M R einiger Methylnaphthopyran-2-one und Methylnaphthopyran-4-one

Zusammenfassung Es werden die 220 MHz¹H-NMR-Spektren von vier Methylnaphthopyronen diskutiert. Die Änderungen der chemischen Verschiebungen, die sich mit Trifluoressigsäure als Lösungsmittel ergeben, sind für die Benzochromone bedeutend signifikanter als für Benzocumarine. Die besonders großen Effekte für Methyl (0,6 ppm) und das verbleibende Pyronringproton (1,2 ppm) stellen eine brauchbare Methode für die Unterscheidung der beiden Reihen dar.

     

PMR-Spektroskopische Untersuchungen des Glycerinformals auf den Gehalt an Isomeren sowie deren Konformation

Zusammenfassung Beschrieben wird die PMR-spektroskopische Bestimmung des Isomerenverhältnisses in Glycerinformal, einem pharmazeutischen Produkt. Zur Auflösung der Signale wurde das Verschiebungsreagens Eu(fod)₃ ¹ verwendet. Das Isomerenverhältnis betrug 57% 1,3-Dioxan-5-ol zu 43% 1,3-Dioxolan-4-methanol. Die Konformation von 1,3-Dioxan-5-ol wurde bestimmt und die des Benzoesäureesters von 1,3-Dioxan-5-ol diskutiert.Herrn Dr. K. Winsauer danke ich für die Diskussion der Ergebnisse, Herrn G. Petschl für die Aufnahme der Kernresonanzspektren, Herrn Dipl.-Ing. Menzl für die Bereitstellung eines Präparates und der Direktion der Österreichischen Stickstoffwerke AG für die Erlaubnis zur Veröffentlichung.     

Thiomercurimetrische Bestimmung von Schwefelwasserstoff, Schwefelkohlenstoff und Thiolen in atmosph?rischer Luft

Zusammenfassung Die Bestimmungen beruhen auf der Anwendung von o-Hydroxymercuribenzoesäure (HMB), Dithiofluorescein and Tetraacetoxyquecksilberfluorescein (TMF). Es werden bestimmt: 1. Schwefelwasserstoff, 2. Schwefelkohlenstoff und Kohlenstoffsulfidoxid, 3. Thiole. Um Luftoxydation vorzubeugen, werden Zinksalze oder Triäthylbleichlorid zugesetzt. Ferner werden Absorptionsmittel für die selektive Absorption von H₂S und Thiolen sowie für H₂S und HCN beschrieben. Die Verwendung von TMF beruht darauf, daß freie TMF, Komplexe mit Cyaniden in wäßriger und alkoholischer Lösung sowie Komplexe mit Thiolen, Dithiound Thiocarbamidaten in alkoholischer Lösung stark fluorescieren, dagegen die Komplexe mit Sulfiden und s8-Hydroxychinolin keine oder nur sehr schwache Fluorescenz aufweisen.

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Thiomercurimetric determination of hydrogen sulphide, carbon disulphide and thiols in atmospheric air

The determinations are based on the application of o-hydroxymercuribenzoic acid (HMB), dithiofluorescein and tetraacetoxymercurifluorescein (TMF). The following compounds are determined: 1. hydrogen sulphide, 2. carbon disulphide and carbon sulphide oxide, 3. thiols. Air oxydation is prevented by using zinc salts or triethyllead chloride. Furthermore, absorbents are described for the selective absorption of H₂S and thiols and of H₂S and HCN. The use of TMF is based on the fact, that free TMF, complexes with cyanides in aqueous and alcoholic solution as also complexes with thiols, dithio- and thiocarbamidates in alcoholic solution show strong fluorescence, whereas complexes with sulphides and 8-hydroxyquinoline fluoresce only weakly or not at all.

     

Infrarotspektroskopische Gruppenanalyse an festen aromatischen Vielstoffgemischen

Zusammenfassung Präparationsmethoden für die Infrarotspektroskopie von Feststoffen werden diskutiert. Eine quantitative Berechnung des Fehlers in Abhängigkeit von der Homogenität der Probe wird angegeben. Durch Messung aromatischer Substanzen wurden Inkremente für die Bestimmung struktureller Gruppen in aromatischen Feststoffgemischen berechnet, z. B. Methylgruppen bei 1380 cm^–1 und aromatische C-H-Gruppen im Bereich 910-650 cm^–1. Ein Analysenverfahren für die fast vollständige Bestimmung der Kohlenstoffverteilung in verschiedenen Gruppen wird beschrieben. Als Anwendungsbeispiel werden die für drei Flözkohlen des Ruhrgebiets erhaltenen Ergebnisse angeführt.

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Summary The methods of preparation for infrared spectra of solids are discussed. A quantitative calculation of the error dependent on the homogenity of the sample is given. By measurements of aromatic substances increments for the estimation of structural groups in solid aromatic mixtures are calculated, for instance methyl groups at 1380 cm^–1 and aromatic C-H-groups in the region 910-650 cm^–1. An analysis for the nearly complete estimation of the carbon distribution in various groups is described. For example the results of some bituminous coals are demonstrated.

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Verf. dankt der deutschen Forschungsgemeinschaft und der Hohen Behörde der Europäischen Gemeinschaft für Kohle und Stahl für die Förderung dieser Arbeit.     

Synthesis and properties of metal collecting phases with silica immobilized 8-Hydroxyquinoline

Summary A simple method for the preparation of silica immobilized 8-hydroxyquinoline is described. The resulting material is investigated for its affinity to copper, nickel, cobalt, iron(III), manganese(II), chromium(III), zinc, cadmium, lead and mercury(II). The metal uptake capacities were found in the range from 0.2 to 0.7 mmol/g, the distribution ratios in the range from 1000 up to > 90000.

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Synthese und Erprobung einer Metallsammelphase mit auf Kieselgel immobilisiertem 8-Hydroxychinolin

Zusammenfassung Eine einfache Methode zur Herstellung von an Kieselgelen immobilisiertem 8-Hydroxychinolin wird beschrieben. Das erhaltene Material wird hinsichtlich seiner Affinität für Kupfer, Nickel, Cobalt, Eisen (III), Mangan(II), Chrom(III), Zink, Cadmium, Blei und Quecksilber(II) untersucht. Die Metallkapazitäten liegen in der Größenordnung von 0,2–0,7 mmol/g, die Verteilungskoeffizienten in der Größenordnung 1000–>90000.

     

Verwendung von hydrophilen Glykolmethacrylat-Gelen mit chemisch gebundenem 8-Hydroxychinolin bei Spurenanalysen

Zusammenfassung Hydrophile makroporöse Copolymere von Glykolmethacrylat mit Glykolmonomethacrylat mit über eine Azogruppe gebundenem 8-Hydroxychinolin zeichnen sich durch eine rasche Gleichgewichtseinstellung bei Austauschprozessen aus (2–5 min). Die Sorptionsisothermen von Pb²⁺ und Cu²⁺ wurden gemessen (Sorptionsvermögen 0,2–0,3 mMol Me/g). Die Verteilungskoeffizienten für Pb²⁺ und Cu²⁺ sinken von etwa l0⁵ auf 10² bei 90% iger Sättigung. Die Anwendung von Mikrokolonnen (0,02 ml Gesamtvolumen des Austauschers) zur Abtrennung und Anreicherung von Schwermetallspuren in ng-Mengen für die nachfolgende flammenlose Atomabsorption wurde vorgeschlagen. Als Beispiel wird die Bestimmung von Cu, Fe, Mn und Pb (5×10^–7–5×10^–5%) in Ammoniumfluorid beschrieben.

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Use of hydrophilic glycolmethacrylate gels with bound 8-hydroxyquinoline in trace analysis

Hydrophilic macroporous glycolmethacrylate-glycolmonomethacrylate copolymers with 8-hydroxyquinoline, bound via the azo-group, possess a high equilibration rate for exchange processes (2–5 min). The sorption isotherms of Pb²⁺ and Cu²⁺ have been studied (sorption capacity of 0.2–0.3 mMol · g^–1. The partition coefficients for Pb²⁺ and Cu²⁺ (about 10⁵ for unsaturated exchanger) are lowered in dependence of the exchanger saturation (about 10² for 90% saturation). The use of microcolumns (total volume of the exchanger 0.02 ml) for the separation and enrichment of traces of heavy metals in ng-amounts for the subsequent flameless atomic absorption spectroscopy is proposed. The determination of Cu, Fe, Mn and Pb (5×10^–7 to 5x10^–5%) in a high purity ammonium fluoride is described as an example.

     

Quantitative IR-ATR-Spektrometrie ohne Eichkurven

Zusammenfassung Es wird ein neues Verfahren zur IR-ATR-spektroskopischen Dickenbestimmung von dünnen organischen Filmen beschrieben und der konventionellen Methode unter Verwendung empirisch ermittelter Eichkurven gegenübergestellt. Das neue Verfahren beruht auf der Auswertung der Abhängigkeit der gemessenen Extinktion von den Probenparametern Schichtdicke, Brechungsindex und Extinktionskoeffizient, sowie von Parametern der Aufnahmeanordnung (Material und Geometrie des Reflexionselementes, sowie Polarisationsgrad). Anhand eines Modellfalles (Vinylite-Schichten, ein PVC-PVA-Copolymerisat auf Aluminiumfolien) werden die Einflüsse der variablen Parameter auf das Analysenresultat untersucht und Möglichkeiten und Grenzen der Anwendung diskutiert. Im Fall glatter Aluminiumoberfiächen ergeben sich untere Nachweisgrenzen von 1,2 nm und 3 nm für Banden mit Absorptionskoeffizienten von 43, 4 mm^–1 bzw. 11,4 mm^–1. Die obere Grenze (Beginn der Nichtlinearität) liegt bei 400 nm. Typische Variationskoeffizienten betragen etwa 5%. Die Übereinstimmung der nach dem neuen Verfahren berechneten Werte mit den tatsächlichen ist zufriedenstellend. Bei bekannter Filmdicke im Linearbereich, oder wenn diese größer ist als die Eindringtiefe, ist auch die Bestimmung des Gehaltes von Komponenten der Probe ohne Verwendung von Eichkurven möglich.

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Quantitative IR-ATR-spectrometry without calibration curvesI. Determination of layer thickness

Summary A new procedure for the IR-ATR-spectroscopic determination of the thickness of organic films in the sub-micrometerrange is described and compared with the conventional method via empirical working curves. It is based on the evaluation of the measured absorbance values as a function of various parameters of the sample (film thickness, refractive index, absorptivity) and of the spectrometer (chemical nature and shape of the reflection element, polarisation of the radiation). The influence of the variable parameters on the results of the analysis has been investigated for a model system (vinylite, a PVC-PVA- copolymer on Al foils) and possibilities and limits of applications are discussed. For smooth Al-surfaces lower detection limits of 1.2 nm and 3nm have been obtained for bands with absorptivities of 43.4 mm^–1 and 11.4 mm^–1, respectively. As upper detection limit has been defined the end of the linear range of the relationship between absorbance and film thickness. This has been determined as 400 nm. Typical relative standard deviations are around 5%. The accuracy is satisfying for most practical problems. In the case of known film thickness d (within the linear range) or in the range where d > d _p (penetration depth), the procedure can be adapted to the determination of the percentage of a component in a mixture.

Die Autoren danken Herrn Prof. Dr. H. Malissa für die wohlwollende Förderung dieser Arbeit und dem Fonds zur Förderung der wissenschaftlichen Forschung für das zur Verfügung gestellte IR-Spektrometer Perkin-Elmer 180.     

Computer aided mathematical analysis of interferences in spark source mass spectrometry spectra

Summary When analysing sulphide ores by spark source mass spectrometry different interferences on some mass-to-charge ratios, such as 60–62 (Ni) and 193–197 (Ir,Pt,Au), have been observed. These lines should be used in the estimation of element concentrations. Our program (SM13) gives hints to possible molecular ions derived from the matrix of the sample by using the theory of combination.The validity of this theory was checked by analysing the ASK III standard [3] and mixtures of sulphides and oxides. The formation of interfering molecular ions such as SiS⁺ and AgFeS⁺ was checked.

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Computergestützte mathematische Auswertung von Interferenzen in Funken-Massenspektren

Zusammenfassung Bei der Analyse sulfidischer Erze wurden in der Funken-Massenspektrometrie für die Masse-zu-Ladungs-Verhältnisse 60–62 (Ni) sowie 193–197 (Ir,Pt,Au), die für die Elementbestimmungen verwendet werden sollten, Interferenzen beobachtet. Hierzu wurden mit Hilfe eines Auswertungsprogramms (SM13) durch mathematische Kombinatorik Hinweise auf Interferenzen durch mögliche Molekülionen aus der Matrixzusammensetzung abgeleitet.Die Anwendbarkeit des mathematischen Modells wurde am ASK III Standard [3] sowie an Mischungen von Sulfiden und Oxiden erprobt. Die Bildung der interferierenden Molekülionen des Typs SiS⁺ und AgFeS⁺ konnte nachgewiesen werden.

     

Diisophorone and related compounds. Part 1413C-nuclear magnetic resonance spectra of diisophorone carboxylic acids

The¹³C-nmr spectra of a group of diisophorone carboxylic acids have been determined and fully assigned. The spectral data confirm, in some cases decisively, the formulation of members of this series of compounds. In the light of the spectral information, the stereochemistry of the C(4)-C(5)-region of the diisophorone ring-system is discussed, with special reference to the configuration of the 4-substituents.

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Diisophorone und verwandte Verbindungen, 14. Mitt.:¹³C-NMR Spektren von Diisophoron-carbonsäuren

Zusammenfassung Die¹³C-Kernresonanzspektren einer Anzahl von Diisophoron-carbonsäuren wurden aufgenommen und die Signale den Atomen des Kohlenstoffgerüstes zugeordnet. Die so erhaltenen Beziehungen ermöglichen ihrerseits die Bestätigung — und in gewissen Fällen die entscheidende Sicherung — der Struktur weiterer Beispiele dieser Verbindungsreihe. Die sterische Anordnung des C(4)-C(5)-Bereiches im Diisophoron-Ring-System, insbesondere die Konfiguration von 4-Substituenten, wird an Hand der spektroskopischen Ergebnisse erörtert.

     

Infrarotspektroskopische Untersuchungen an 1,3-Dioxanen

Zusammenfassung Die IR-Spektren von 1,3-Dioxanen wurden im Bereich zwischen 5000 und 670 cm^–1 aufgenommen. Die Abhängigkeit der Wellenlänge der C-O-C-Schwingungen von Art und Stellung der Substituenten am Ring wurde untersucht. Für die > C(CH₃)₂-Gruppe und für den geminal verknüpften Cyclohexanring konnten spezifische Bandenzuordnungen getroffen werden.

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Infrared-spectroscopic investigations of 1,3-dioxanes

The IR-absorption spectra of 1,3-dioxacycloalcanes (5,000-670 cm^–1) have been recorded. Correlations have been found between the frequencies of the -C-O-C- vibrations and the position and type of substituents at the ring. Specific absorption frequencies are given for the >C(CH₃)₂ group and for the geminal-substituted cyclohexane ring.

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Der Verfasser dankt der Leitung der Farbenfabriken Bayer AG für die Genehmigung zur Veröffentlichung dieser Arbeit, Herrn Dr. Nentwig für die freundliche Überlassung der Substanzen und Herrn E. Borgmann für die gewissenhafte Durchführung der Messungen.

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Herrn Prof. Dr. E. Asmus zum 60. Geburtstag gewidmet.     

Theoretical and molecular modelling studies on organic transition metal complexes,II. Calculation of the stability constants of bidentate ligands in relation to theIrving-Williams order

The bidentate chelates of the transition elements Mn to Zn with salicylaldoxime, 8-hydroxyquinoline and 8-mercaptoquinoline have been constructed using molecular graphics and the stability constants derived from the calculated reaction enthalpies using an extended CNDO/2 method. The results generally follow theIrving-Williams order except for the mercaptoquinoline where large entropy effects are known to be present experimentally. The influence of substituents on the stability constant of salicylaldoxime is reflected in the calculated value particularly for electron-withdrawing groups.

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Theoretische und Molekülmodellierungs-Studien von organischen Übergangsmetallkomplexen, 2. Mitt.: Berechnung der Stabilitätskonstanten von zweizähnigen Liganden in Relation zurIrving-Williams-Ordnung

Zusammenfassung Die zweizähnigen Chelate der Übergangsmetalle Mn bis Zn mit Salicylaldoxim, 8-Hydroxychinolin und 8-Mercaptochinolin wurden unter Verwendung von molekulargraphischen Methoden und den Stabilitätskonstanten aus den mittels einer erweiterten CNDO/2-Methode ermittelten Reaktionsenthalpien konstruiert. Die Ergebnisse folgen generell derIrving-Williams-Ordnung, mit Ausnahme von 8-Mercaptochinolin, von dem bekannt ist, daß experimentell große Entropieeffekte auftreten. Der Einfluß von Substituenten auf die Stabilitätskonstanten der Salicylaldoximkomplexe spiegelt sich besonders für elektronenabziehende Gruppen in den berechneten Werten deutlich wider.

     

Analyse von Aluminiumnitrid

Zusammenfassung Eine Methode zum quantitativen Aufschluß von Aluminiumnitrid mit 5 N Salzsäure wird beschrieben. Die Zersetzung wird in Glasampullen bei einer Temperatur von 230°C unter Druck vorgenommen. Dieser Aufschluß ist sowohl für die maßanalytische Stickstoffbestimmung nach vorherigem Abdestillieren von Ammoniak als auch für die gravimetrische Aluminiumbestimmung mit 8-Hydroxychinolin geeignet. Die Standardabweichung beträgt 0,089 für die Stickstoff- und 0,11 für die Aluminiumbestimmung.

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Summary A method for the quantitative decomposition of aluminium nitride by 5 N hydrochloric acid is described. The decomposition is carried out under pressure in sealed glass ampoules at 230°C and is suitable for the titrimetric determination of nitrogen after a previous ammonia gas distillation and for the gravimetric determination of aluminium with 8-hydroxyquinoline. The standard deviations amount to 0.089 and 0.11 for the determination of nitrogen and aluminium, respectively.

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Die Autoren halten es für ihre Pflicht, Frau J. Neasová und Herrn M. ula für die genaue und sorgfältige Ausführung der zahlreichen Analysen zu danken.     

Coding of infrared spectra for retrieval purposes by application of information theory

Summary Information contents of the identification by retrieval with binary coded infrared spectra of saturated and unsaturated hydrocarbons, ethers and carbonyl compounds have been calculated, thereby taking into account the correlations between the peaks. Use has been made of spectra that were recorded and coded in a standardised way. As a result the negative influence of the errors on the information contents could be neglected. Information contents appeared to be strongly dependent on the type of compound contained in the library (typical 15–40 bits) and on the intensity threshold used for judging about the presence or absence of a peak in a certain interval (preferably between 3 and 10%). A code based upon a division of the spectral range into 140 equal wavenumber intervals must be preferred to a division into 140 equal wavelength intervals. It has been found that for retrieval two spectral ranges are of particular interest, viz. 3600–2800 cm^–1 and 1300–900 cm^–1.

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Codierung von Infrarotspektren für die Bibliothekssuche unter Anwendung der Informationstheorie

Zusammenfassung Die Informationsgehalte für die Identifizierung durch Vergleich binär codierter Infrarotspektren von gesättigten und ungesättigten Kohlenwasserstoffen, Alkoholen, Äthern und carbonylhaltigen Verbindungen wurden unter Berücksichtigung der Korrelationen zwischen den Banden berechnet. Die benötigten Spektren wurden auf standardisierte Weise registriert und codiert, damit der negative Einfluß der Ungenauigkeiten auf die Informationsgehalte außer Betracht bleiben konnte. Die Informationsgehalte zeigten sich äußerst abhängig vom Typ der in der Bibliothek gesammelten Substanzen (kennzeichnend sind 15–40 Bits) und von der zur Bestimmung der An-oder Abwesenheit einer Bande in einem Wellenlängen-Intervall gewählten Intensitätsgrenze (empfohlen zwischen 3 und 5%). Eine Codierung aufgrund der Aufteilung des Spektralbereichs in 140 gleiche Wellenzahl-Intervalle ist einer Aufteilung in 140 gleiche Wellenlängen-Intervalle vorzuziehen. Für die Bibliothekssuche erwiesen sich zwei Wellenzahlgebiete als besonders wichtig: 3600–2800 cm^–1 und 1300–900 cm^–1.

     

Adsorption-polarised electrodes for endpoint indication in potentiometric titration

Zusammenfassung Die APE-indication eignet sich besonders gut für Titrationen in gemischten Lösungsmitteln, weil kein Diaphragma benötigt wird. Infolge der geringeren DK wird in der Regel die Löslichkeit von Salzen verringert und die Adsorption an der Indicatorelektrode erhöht. Dadurch wird die Anzeige des Endpunktes verschärft, die Trennung ähnlicher Ionen aber erschwert. Als Beispiel wurden die volumetrische und coulometrische Titration der Halogenide in Eisessig- und Aceton-Wassergemischen untersucht. Im Vergleich zu herkömmlichen Indikationsverfahren bringt die APE-Indikation in Lösungsmittelgemischen wesentliche Fortschritte für die Spuren- und Mikrobestimmung von Chlorid. Die Standardabweichung der volumetrischen und coulometrischen Spurenbestimmung in Eisessig beträgt s=4 ppb Cl^–, das entspricht bei Durchführung als Mikrotitration in 20 l Probe 7×10^–9 g Cl^–.Wir danken dem Minister für Wissenschaft und Forschung des Landes Nordrhein-Westfalen, Landesamt für Forschung, sowie dem Verband der chemischen Industrie, Fonds der Chemie, für finanzielle Unterstützung.     

Spektralphotometrische Bestimmung von Seltenen Erden durch Extraktion der Komplexe mit 8-Hydroxychinolin und Calcium

Zusammenfassung Eine einfache, vielseitig anwendbare Spektralphotometrische Analysenmethode zur Bestimmung der Seltenen Erden wurde ausgearbeitet. Dabei wird die Komplexverbindung von 8-Hydroxychinolin mit Calcium und den Seltenen Erden durch Chloroform extrahiert und photometrisch ausgewertet. Die Fehler betragen höchstens ±2%.

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Spectrophotometric determination of rare-earths by extraction of the complexes with 8-hydroxyquinoline and calcium

A simple and reliable method for the determination of the rare-earth elements is based on the photometric evaluation of the double complex compound of calcium and the rare-earth elements with 8-hydroxyquinoline extracted into chloroform. Errors amount to ±2% max.

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Für die kritische Überprüfung meiner Arbeit möchte ich Herrn Dr. H. Züst danken.     

Synthesis and efficiency of 5-(2-hydroxyphenylazo)-indazoles as new reagents for the determination of vanadium

Summary Four azo compounds based on 5-aminoindazole have been synthesized and characterized by elemental analysis as well as different spectroscopic techniques. The potentiality of the prepared compounds as new chromophoric reagents for the spectrophotometric determination of VO ₂ ⁺ was studied by extensive investigation of optimum conditions favouring the formation of the coloured complexes. The effect of interfering ions on the determination of VO ₂ ⁺ was investigated.Beer's law is obeyed in the concentration range of 1.0–12 µg/ml. The detection limits are 0.8, 0.9, 0.7, and 1.1 µg/ml using reagent1a,1b,1c, and1d, respectively. The standard deviations of the proposed method are 0.098, 0.111, 0.089, and 0.078. The molar absorptivities are 5.8, 6.7, 6.1, and 8.2×10³l·mol^–1·cm^–1 for1a–d, respectively, whereasSandell sensitivities are found to be 0.0187, 0.0163, 0.0174, and 0.0146 µg·cm^–2 using the same reagents. The ability of using these reagents as metallochromic reagents in complexon III titrations was also studied.

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Synthese und Leistungsfähigkeit von 5-(Hydroxyphenylazo)-indazolen als neue Reagentien zur Bestimmung von Vanadium

Zusammenfassung Vier von 5-Aminoindazol abgeleitete Azoverbindungen wurden synthetisiert und mittels Elementaranalyse sowie mit Hilfe verschiedener spektroskopischer Techniken charakterisiert. Die Einsatzmöglichkeiten der Verbindungen als Reagentien zur spektrophotometrischen Bestimmung von VO ₂ ⁺ wurde durch ausführliche Untersuchungen zur Ermittlung der optimalen Bedingungen für die Ausbildung der gefärbten Komplexe ausgetestet. Der Einfluß von Fremdionen auf die Ergebnisse wurde ebenfalls untersucht. DasBeer'sche Gesetz wird im Konzentrationsbereich von 1.0–12µg/ml befolgt. Die Nachweisgrenzen liegen bei 0.8, 0.9, 0.7 und 1.1 µg/ml für die Reagentien1a–d. Die entsprechenden Standardabweichungen betragen 0.098, 0.111, 0.089 und 0.078. Die Komplexe zeigen molare Extinktionen von 5.8, 6.7, 6.1 und 8.2×10³l·mol^–1·cm^–1 und Empfindlichkeiten nachSandell von 0.0187, 0.0163, 0.0174 und 0.0146 für die jeweiligen Verbindungen1a–d. Die Verwendungsmöglichkeit der neuen Verbindungen als metallochrome Reagentien bei Titrationen mit Komplexon III war ebenfalls Gegenstand der Untersuchungen.