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四苯基(2—硝基)卟啉金属配合物的XPS研究 总被引:1,自引:1,他引:1
用XPS研究了四苯基(2-硝基)卟啉及其过渡金属化合物。由π→π跃迁能、跃迁几率及N_(1S)和金属M_(2p3/2)结合能的位移证明,这些化合物是金属镶嵌在大π体系共轭环中而成的金属配合物。其中,—NO_2是连在卟啉环上。引入—NO_2后,金属结合能升高,Lewis酸性增强,因而与轴向配位体的加合能力增强。 相似文献
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测试并研究了5,10,15,20-四(对-癸酰氧基)苯基卟啉及其Mn(Ⅲ)、Fe(Ⅲ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合物在3600-190cm^-1范围内的傅立叶变换红外光声光谱,对主要谱带进行了经验归属。结果表明,3318,968cm^-1处的吸收谱带分别是四(对-癸酰氧基(苯基卟啉N-H键伸缩振动、面内弯曲振动、生成配合物后这些谱带全部消失。250cm^-1处的吸收谱带是M-N键伸缩振动和卟啉环变形振动的复合振动,327cm^-1处的吸收谱带是M-Cl键伸缩振动,金属敏感带出现在1354、1018、991、790、632、231cm^-1处。 相似文献
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四(对—羟基苯基)卟啉过渡金属配合物的合成 总被引:15,自引:0,他引:15
四(对-羟基苯基)卟啉过渡金属配合物的合成师同顺*柳巍刘国发王杏乔王世颖(吉林大学化学系长春130023)关键词卟啉,过渡金属配合物,合成1997-10-17收稿,1998-03-20修回国家自然科学基金会资助四(对-羟基苯基)卟啉(H2THPP)可... 相似文献
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本文报道一些次卟啉及其金属配合物的FAB和APCI质谱,比较两种电离方式所测得的谱图表明,所有化合物的APCI和FAB谱都显示有特征的质子化分子离子峰MH+。在APCIMS上的主要碎片离子是脱掉金属离子并加两个氢原子生成m/z511离子〔MH-Met+2H〕+。而FAB谱却形成一系列由边链断裂的碎片离子峰,由羰基的β断裂生成的离子较特征(底物为间-硝基苄醇)。当用二乙醇胺做底物时,观察到分子离子与底物的加成离子。 相似文献
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利用对苯二甲酰氯交联meso-5,10,15,20一四(对羟基苯基)卟啉单体制备了聚卟啉配体及其Co(Ⅱ)、Mn(II)和Zn(Ⅱ)金属配合物,并对聚卟啉配体和金属配合物进行了红外光谱、扫描电镜和X射线光电子能谱分析。结果表明,卟啉单体是典型的晶体结构,而发生界面聚合过程中以平面二维方式进行,形成膜状聚合物;当金属离子与卟啉形成配合物后,其中一对N—H键中质子被配位金属取代,N1s轨道的电子结合能变化小于0.2eV,环中另外两个N原子与配位金属形成σ配位键,导致配位金属M2p3/2的电子结合能变化大于0.5eV,引起了卟啉环内层电子密度的变化。 相似文献
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四(对-辛酰氧基)苯基卟啉配合物的红外光声光谱 总被引:6,自引:0,他引:6
测试并研究了四(对-辛酰氧基)苯基卟啉及其Mn(Ⅲ)、Fe(Ⅲ)、co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合物在3600~190cm-1范围内的傅立叶变换红外光声光谱,对主要谱带进行了经验归属.结果表明:3318.0和968.0cm-1处的吸收谱带分别是四(对-辛酰氧基)苯基卟啉N-H键的伸缩振动和面内弯曲振动,生成配合物后这些谱带消失.~243cm-1处的吸收谱带是M-N键伸缩振动和卟啉环变形振动的复合振动,~320cm-1处的吸收谱带是M-Cl键的伸缩振动,金属敏感带出现在1504,1350,1022,995,796和235cm-1处. 相似文献
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四苯骈卟啉及其金属配合物的合成 总被引:1,自引:0,他引:1
卟啉类化合物作为电子给体在光合作用模拟研究中占据着重要位置 ,在卟啉环上引入供电子基团以增大共轭体系 ,常有利于卟啉环的给电子作用 ,过去常用的卟啉化合物为四苯基卟啉及其衍生物 ,但由于空阻作用 ,四个亚甲基上的苯基不能很好与卟啉环共平面而降低了共轭效应 ,为了寻求一种更有利于卟啉环共轭大Π键形成的结构 ,我们合成了比四苯基卟啉共平面效果更好的卟啉化合物———四苯骈卟啉 (H2 TBP)及其与Ni2 + 、Co2 + 、Zn2 + 的金属配合物以及研究它的给电子作用效果。四苯骈卟啉配合物早在 1 92 8年就为人们所认识[1] ,但其研… 相似文献
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四(对-癸酰氧基)苯基卟啉过渡金属配合物的合成及红外光声光谱解析 总被引:7,自引:0,他引:7
合成出相变温度较低、相区宽的卟啉液晶5,10,15,20-四(对-癸酰氧基)苯基卟啉[简称TDPPH2]及其Mn(Ⅲ),Fe(Ⅲ),Co(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ)配合物.通过元素分析、紫外可见光谱、红外光声光谱、核磁共振氢谱和摩尔电导等分析方法表征了它们的组成和结构,并用DSC和偏光显微镜研究了配体及其锌配合物的液晶行为.测试并研究了配体及其配合物在3600~190cm-1范围内的傅里叶变换红外光声光谱,对其主要谱带进行了经验归属. 相似文献
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本文以四-(对氨基苯基)卟啉和N-氯乙酰缬氨酸为原料,在DMF中首次合成了一种新型的含二肽基团的四苯基卟啉,四-(对甘-缬二肽苯基)卟啉(H2L),及其Mn(Ⅲ)、Fe(Ⅲ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合物MnLCl, FeLCl, CoL, NiL, CuL, ZnL,用元素分析、红外光谱、电子光谱、荧光光谱、氢核磁共振谱和激光拉曼光谱进行了表征,研究了这些新型配合物与含N、S碱的轴向加合性质。 相似文献
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过渡金属化学已发展成为有机合成的重要方法,本文综述了它在精细有机合成中应用的一些进展。叙述了金属有机化合物作为亲电体与亲核试剂反应,金属有机化合物作为亲核体与亲电试剂反应,以及偶合和环化反应。应用这些反应可以巧妙地合成若干天然产物。 相似文献
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Chester M. Mikulski Matthew K. Kurlan Monica Bayne Michele Gaul Nicholas M. Karayannis 《无机化学学报》1988,4(3):83-88
题配合物的合成是将金属高氯酸盐1.25毫摩溶于35毫升乙酸乙酯和15毫升乙醇-原甲酸三乙酯混合溶剂内,然后加6-氧基嘌吟(hxH)2.5毫摩(对于M~(2+))或3.75毫摩(对于M~(3+));将整个混合物回流6小时,冷至室温后,加无水乙醚15—20毫升,加微热以使体积减至约20毫升,将固体过滤分出,用乙醚30毫升洗涤,贮于真空无水CaSO_4干燥器内,所得产物含较高的氧基嘌吟与金属比(4:1或3:1),根据分析结果,分下列类型:[M(hx)(hxH)(Cl0_4)ClO_4(M=Cr,Fe),[M(hx)(hxH)_3(H_2O)]ClO_4(M=Mn,Cu,Zn),[M(hx)(hxH_2)(H_2O)(ClO_4)](M=Fe,Ni)和[Co(hx)(hxH)]ClO_4。这些新配合物皆不溶于有机溶剂。光谱表征表明高氯酸根在M=Mn~(2+),Co~(2+),Cu~(2+),Zn~(2+)配合物内皆为外界离子,而在M=Fe~(2+),Ni~(2+)配合物内则为单齿配体,在M~(3+)(Cr,Fe)配合物内,一为离子,另一为单配体。除Co为5配位外,余皆为6配位。所有这些新配合物皆以hx为桥连配体,通过N_3,N_7,形成链状聚合物。 相似文献
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Eleven homobinuclear macrocyclic rare earth metal ions complexes are obtained as com-pounds of 2:2 Schiff base formed by condensing 2,6-diformyl-4-tert-Butylphenol and triethy-lenetetramine by a template procedure using rare earth metal isothiocyanates. These complexesare characterized by elemental analyses, FABMS, IR, conductivity and magnetic susceptibility.The variable-temperature magnetic susceptibility (4--300K) of complexes of Gd(Ⅲ) and Tb(Ⅲ) has been determined. A satisfactory fit to theoretical curve derived from spin Hamil-tonian operator was obtained by least squares method. The exchange interaction parameters areJ =-0.220 cm~(-1) for Gd, ,ZJ~?=-0.052 cm~(-1) for Tb. The results indicate a very weak anti-ferromagnetic interaction between Gd~(3+)-Gd~(3+), Tb~(3+)-Tb~(3+) ions. 相似文献
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In this paper the electronic configurations of n+1-decker transition metal sandwich com-plexes have been generally discussed by means of the structural rule of transition metalheterocarborans and the numbers of their valence bonding orbitals have been obtained as fol-lows: VBO = 6n + 3-6n + 5,which are not dependent on the properties of transition metal atoms and coordination rings.Then the results of EHMO quantum chemistry calculations of the model skeletons and cor-responding analyses on electronic configurations of actual molecules for double-, triple- andtetra-decker sandwich complexes have been discussed to verify the above formula. 相似文献
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STUDYONSYNTHESISANDRELAXIVITYOFPARAMAGNETICPOLYESTERMETALCOMPLEXESFORMRIOuyangming;ZhuoRenxi;FuGongcheng(DepartmentofChemistr... 相似文献