大环碳酸酯的Novozym-435酶促开环聚合

研究了14元环的碳酸丁二酯二聚体在固定化脂肪酶Novozym-435催化下的开环聚合反应制备聚碳酸丁二酯.聚合在常压,75℃的甲苯溶液中进行,反应条件温和.详细探讨了反应条件诸如单体浓度,酶浓度对于聚合的影响.结果显示Novozym-435具有与异辛酸亚锡可比拟的高催化活性,同时可以回收重复使用.聚合动力学研究表明碳酸丁二酯的酶促甲苯溶液开环聚合和环状内酯的酶促甲苯溶液聚合有所不同,没有表现出活性聚合的特征.     

PHBV/Sol-gel Bioglass多孔材料在模拟生理溶液中的化学反应研究

3-羟基丁酸-co-3-羟基戊酸共聚物(PHBV)/生物活性玻璃(SGBG)是一种用于骨和软骨组织工程支架的新型多孔复合材料,本文探讨了PHBV/SGBG在模拟生理溶液中的一系列化学反应,以及多孔材料在模拟生理溶液中浸泡后的成分和结构变化.研究结果表明,在SBF溶液中浸泡后,SGBG与SBF溶液的离子交换反应和PHBV的降解反应使SBF溶液的离子浓度发生变化,并在PHBV/SGBG表面形成了结晶态类骨碳酸羟基磷灰石.     

制备条件影响碳酸羟基磷灰石晶格的计算分析

在碳酸羟基磷灰石(CHA)结构分析中,对A型取代(CO₃^2-取代OH^-)和B型取代(CO₃^2-取代PO₄^3-)2种取代的稳定性仍存有争议。为了研究碳酸取代的可能位置和2种取代稳定性,本文利用计算机辅助手段详细研究了不同反应顺序和不同反应试剂对碳酸羟基磷灰石晶体结构的影响。本实验分别采用含Na和不含Na 2种不同的反应试剂,分别在HA生成过程中和HA生成以后加入CO₃^2-,通过离子共沉淀法制备了4种碳酸羟基磷灰石。通过X射线衍射(XRD)、红外光谱(IR)对他们的结构和基团进行了表征,并用Jade 6.5, Materials Studio 4.0以及Origin 7.0进行了精修、计算和拟合。结果表明,无论工艺过程如何变化,均主要生成晶体能量较低、晶格结构稳定的B型取代碳酸羟基磷灰石;与普通磷灰石相比,由于存在晶格畸变,因此碳酸取代磷灰石的结晶度下降;碳酸根在反应溶液中的浓度影响CHA的晶格畸变程度,较高游离碳酸浓度引起的晶格畸变大;Na⁺的引入,可以降低碳酸羟基磷灰石中的晶格畸变,从而提高结晶度;含Na的B型取代主要是取代Ca(Ⅱ)位置的Ca离子。IR分析结果表明四种碳酸羟基磷灰石中的CO₃^2-均以B型取代为主,通过对870 cm^-1附近峰的拟合,计算出材料中A型取代和B型取代的比值。     

氧化羰化法合成碳酸甲乙酯热力学及催化性能的研究

研究了在甲醇、乙醇温和溶液中,氧化羰化一步合成不对称碳酸甲乙酯(MEC)反应。通过热力学计算考察了反应的可行性及程度。计算结果表明,在298.2K下主反应平衡常数为2.39×1080,说明此反应的可行性和程度均很大。实验发现在氧化羰化合成碳酸甲乙酯的过程中,不仅存在氧化羰化过程,同时也存在酯交换过程;含氮席夫碱(Schiff)的种类,甲醇和乙醇相对用量,反应温度和压力对碳酸甲乙酯(MEC)的合成均有影响。当以氯化亚铜(CuCl) 1,10 菲罗啉(phen) N 甲基咪唑(NMI)为催化剂时,摩尔比n(CuCl)∶n(NMI)∶n(phen)=1∶1.25∶1.25,在393K,2.4MPa,VMeOH∶VEtOH=2∶8,CuCl浓度为0.20mol L的条件下,反应2h,甲醇的转化率为44.3%,乙醇的转化率为22.3%,MEC产率为10.4%。与单纯CuCl催化剂相比,甲醇和乙醇的转化率分别提高17倍和9倍,MEC产率提高74倍。对氧化羰化反应机理也进行了探讨。     

碳酸钇铵复盐结晶的形成及影响因素

对碳酸氢铵沉淀钇时碳酸钇铵复盐结晶的形成条件与ｐＨ变化特征进行了研究,发现其结晶过程与平衡溶液ｐＨ有对应关系。溶液ｐＨ由碳酸钇铵结晶化反应和碳酸氢铵的水解反应所控制。根据溶液ｐＨ的变化可以判断结晶反应是否发生或完成,以及结晶速度的快慢和结晶的程度。Ｘ－射线衍射及差热－热重分析结果表明,产物为复盐结晶２,加料方式对结晶的形成有很大影响。     

硷式碳酸铜的制备

在中学化学实验里,硷式碳酸铜的消耗量是较多的,有时会感到缺乏,因此,介绍一种简便的制法,供大家采用。当硫酸铜和碳酸钠在溶液中互相反应时,最后可得到硷式碳酸铜。反应过程,是先生成碳酸铜,再水解而成为硷式盐。制备方法:在(1/2)N 的 CuSO_4溶液内,一面搅拌,一面加入(1/2)N 的 Na_2CO_3溶液。溶液内先生成绿色的沉淀,继而发出 CO_2的气泡。继续加入 Na_2CO_3溶液,到溶液能使石蕊纸变为显着蓝色为止。将它静置过     

关于极稀或极弱碱溶液pOH值的计算问题

对于浓度不是很稀,碱性不是很弱的碱溶液,计算溶液中OH-的浓度时,往往忽略了水的离解的影响,采用近似计算公式求得OH-的近似浓度。这在许多情况下是可以的,且计算结果亦比较满意。但是对于极稀或极弱碱溶液能否采用近似公式计算呢?如果不能的话,应该采用怎样的计算公式才能得到比较满意的结果呢?下面举二例予以说明。一、极稀极弱碱溶液对于极稀极弱碱溶液,由于溶液中OH-的浓度非常小,所以就不能忽略水本身离解出来的OH-,甚至它可能就是OH-的主要来源。     

非平衡态-恒电位配位滴定法同时测定铁和铝

以氟离子溶液作滴定剂，氟离子选择性电极作指示电极，在氟-铝反应没有达到平衡条件下通过恒电位配位滴定法同时测定了铁和铝。控制溶液的pH值为1．5，温度为25℃，硝酸钠离子强度调节剂浓度为0．1mol／L，反应时间为60s。在氟-铁反应达到平衡，但在氟-铝反应没有达到平衡的条件下，采集滴定数据。根据非平衡条件下，响应值的重现性，利用最小二乘法求出常数kFe、kAl及k0，进而计算出铁和铝的浓度。     

氯化铅溶度积的测定与计算

用离子交换法和配位滴定法分别进行了氯化铅溶度积的测定，其结果除与氯化铅饱和溶液的浓度有关外，还与溶液中的自配位反应和离子强度有关。根据物料平衡和数值计算提出了一种氯化铅溶度积的准确计算方法，并对溶度积测定与计算的其它方法进行了讨论。     

关于溶解性表的修正和一些应用的说明

用计算说明了在水中不存在碳酸铁(Ⅲ)和碳酸铜(Ⅱ)。在水溶液中易溶性镁盐与碳酸钠反应的产物是碱式碳酸镁(3MgCO3·Mg(OH)2·3H2O)。计算指明在水溶液中易溶性镁盐与碳酸氢钠反应才能得到碳酸镁。     

Comparison of aspen wood hydrolysates produced by pretreatment with liquid hot water and carbonic acid

Hydrolysates produced by the pretreatment of aspen wood with liquid hot water were compared with hydrolysates produced using carbonic acid pretreatment. Pretreatment temperatures tested ranged from 180° to 220°C; reaction times were varied between 2.5 and 30.5 min. Under most conditions tested, it was found that the presence of carbonic acid had no discernible effect on the amount of xylose released or concentration of furan compounds, as indicated by ultraviolet-visual absorbance between 270 and 280 nm. Thus, there appears to be little difference in the severity of the pretreatment conditions with or without the presence of carbonic acid. The presence of carbonic acid did, however, result in a hydrolysate with a higher final pH. It is hypothesized that the presence of the carbonic acid during the reaction may have the effect of reducing the accumulation of organic acids in the hydrolysate.     

Autocatalytic decomposition of carbonic acid

Long held to be unstable or metastable in the gas phase, carbonic acid has successfully been produced and identified in its gaseous form in recent decades. Theoretical studies have indicated that isolated carbonic acid in the gas phase may in fact be quite stable, its decomposition attributable to the catalytic effect of water molecules, either present or produced in a chain reaction by an initially slow decomposition. In this study, a previously unreported autocatalytic decomposition route is studied using high‐accuracy ab initio quantum chemical methods. Results indicate that a carbonic acid dimer may react and decompose in a single‐step, highly concerted reaction. The transition state of this reaction was characterized, and the reaction pathway was found to have significantly lower activation energy than the uncatalyzed decomposition, and comparable or lower energy than the water‐catalyzed reaction. The results indicate that gaseous carbonic acid should be unstable even in the absence of water. © 2013 Wiley Periodicals, Inc.     

离子排斥色谱法测定甘油催化氧化产物中的H2CO3和HCOOH

建立了测定甘油催化氧化产物中H2CO3和HCOOH的离子排斥色谱分析方法。采用离子排斥柱分离,分别用纯水和4 mmol/L HCl作流动相进行H2CO3和HCOOH的分析。检测方式为非抑制电导检测。实验结果显示,H2CO3和HCOOH工作曲线的线性范围为2～100 mg/L和6.23～124.6 mg/L,检出限分别为0.45 mg/L和2.49 mg/L(S/N=3)。H2CO3的保留时间和峰面积的相对标准偏差分别为0.07%和4.0%,HCOOH的保留时间和峰面积的相对标准偏差分别为0.09%和2.2%。方法已用于甘油催化氧化产物中H2CO3和HCOOH的分析。     

抗坏血酸和亚硝酸反应的动力学研究

抗坏血酸和亚硝酸反应的动力学研究肖士民，李翠荣（华南理工大学应用化学系广州５１０６４１）关键词抗坏血酸，亚硝酸，动力学Ｎ－亚硝基胺是一种很强的致癌物质，在人胃的弱酸性环境中，可由来源于食物及防腐剂的亚硝酸盐与来源于药物的仲胺化合而成。近年来国内外都有...     

Vibrational spectra of linear oligomers of carbonic acid: a quantum chemical study

Gas phase quantum chemical calculations of linear, hydrogen bonded oligomers of carbonic acid have been carried out to examine the feasibility for such species to be the building blocks of crystalline carbonic acid. Infrared and Raman vibrational spectra have been calculated and are compared against experimentally known spectra for two polymorphs of carbonic acid. The calculated anharmonic frequencies of the linear oligomer agree well with the experimental data for the centrosymmetric β-carbonic acid, rather than with that for the α polymorph. These calculations strongly suggest that β-carbonic acid should consist of one-dimensional hydrogen bonded carbonic acid molecules in the anti-anti conformation.     

硅酸胶凝过程的显微研究

本文用不同浓度的盐酸酸化单硅酸钠溶液。硅酸胶凝过程中亚微观结构的变化通过显微录象和扫描电镜进行观察。结果发现,在碱性溶液中硅酸的胶凝过程分成三步。     

柠檬酸含量测量不确定度的评定

分析了测定柠檬酸含量测量不确定度的来源,评定了柠檬酸含量测定过程中测量重复性、天平、滴定管、标准溶液浓度等因素对柠檬酸含量测量不确定度的影响,计算得柠檬酸含量测定结果的扩展不确定度为0．36％。在柠檬酸含量的测定过程中,滴定管的准确度是影响柠檬酸含量测量不确定度的主要因素。     

辛酸钠-醇-水溶液体系的表面化学性质研究

辛酸钠水溶液中加入不同种类醇后,使溶液最低表面张力及临界胶束浓度降低,在所研究醇中,最有效提高表面活性的是正己醇,即较长碳链醇更易参加胶团形成和在表面吸附,另外实验还发现加入醇引起胶束解离度增加,这是由于醇碳氢链可插入形成胶束的表面活性剂分子碳氢链中使胶团表面电荷密度降低,使反离子易于解离。     

The Soret effect with chemical reaction in aqueous sulfuric acid solutions

The Soret coefficient of aqueous sulfuric acid has been determined conductimetrically from 0.0005 to 0.2m at 25°C. The derived enthalpies of transport increase sharply as the concentration drops, approaching a limiting value near 35 kJ-mol^–1. The increase, in the enthalpy of transport at low concentrations is due to the large intrinsic enthalpies of transport of the hydrogen and sulfate ions that are produced by the dissociation of bisulfate ions. The enthalpy of dissociation of the bisulfate ions reduces the acid's enthalpy of transport by up to 1.8 kJ-mol^–1.