HMeBMPPT的合成及其对铀(Ⅵ)的萃取机理研究

The solvent extraction of U(Ⅵ) from nitric acid solution was studied with one new extractant, 4-p-methylbenzoyl-2,4-dihydron-5-methyl-2-phenyl-pyrazol-3-thione (HMeBMPPT), synthesized via acylation, chlorination and sulfurication of the starting material 1-phenyl-3-methyl-pyrazolone-5(PMP) in high yield. The structure of the new extractant was confirmed by means of elemental analysis, MS, ¹H NMR and X-ray diffraction. The effects of diluent, temperature, the concentrations of nitric acid, and the concentration of extractant on the extraction were investigated and the extraction mechanism is suggested.     

4-(甲氧基取代苯甲酰基)-PMP的合成、表征及其对铀(Ⅵ)的萃取性能研究

合成了PMBP苯甲酰基苯环上不同位置取代的3个衍生物2_a、2_b、2_c,其中2_b、2_c为新化合物.制备了它们的酮体和烯醇体,并用元素分析和IR、UV、~1H NMR进行表征和研究.与PMBP相对照,分别测定了2_a、2_b、2_c的pK_a值、对水相铀酰离子萃取的K_(ex)、pH_(1/2)和萃合物组成.在萃取条件下,它们对铀(Ⅵ)的萃取能力顺序是:2_c>2_b>2_a>PMBP.     

离子液体萃取分离铀(Ⅵ)的研究进展

本文对近十余年来离子液体萃取分离U(Ⅵ)的研究进展进行了综述,主要从离子液体为萃取稀释剂及目标专一性离子液体为萃取剂兼稀释剂两个方面进行总结。     

苯二甲酰双PMP的合成及其对铀（Ⅵ）的萃取行为

合成了３个以ＰＭＰ为端基、以苯二甲酰为桥基新螯合萃取剂、用溶剂结晶法分别制备了它们的烯醇体和酮体，通过元素分析、ＵＶ、ＩＲ、￣１ＨＮＭＲ和ＭＳ对其进行了表征，用斜率法研究了新试剂对水相中铀（Ⅵ）离子的萃取行为，求出了萃合物组成、ｐＨ＿（１／２）和ｌｏｇＫ＿（ｅｘ）值。     

铀酰萃取剂双亚砜的合成及其微胶囊萃取铀性能的研究

铀是一种非常重要的能源物质 ,现在国际上一般使用磷酸三丁酯 (ＴＢＰ)作为铀的萃取剂提取及回收铀。ＴＢＰ对铀有较强的萃取能力 ,但它耐辐照能力较差 ,有关双亚砜的报道仅局限于ｎ =1 ,2 [1,2 ] 。本文以硝酸为氧化剂 ,采用硫醚氧化法 ,合成了四个新的双亚砜类化合物ＰｈＳＯ(ＣＨ2 ) ｎＳＯＰｈ(ｎ分别为 2、3、4、6) ,并经元素分析、核磁共振对其结构进行了表征。为避免萃取过程中乳化或三相的出现 ,采用界面缩聚法[3 ] 以高分子材料包覆ＴＢＰ和自制的双亚砜类化合物 (ｎ =2 ,4,6) ,制成微胶囊 ,对其在酸性水溶液 (ｐＨ =1～1 .5 )中萃…     

6,6''''-二硝基-2,2''''-联苯酸铀(Ⅵ)配聚物

Uranium(Ⅵ) complex {[UO2((R,S)-1,1'-biphenyl-6,6'-dinitro-2,2'-dicarboxylate)(H2O)](H2O)} was obtained by the hydrothermal treatment of UO2(NO3)2·6H2O with (R,S)-6,6'-dinitro-biphenyl-2,2'-dicarboxylic acid(BSNCA) (L) in water at 180 ℃ in Pyrex tube. The crystal belongs to triclinic system, space group P-1, with a=0.903 45(14) nm, b=1.02443(16) nm, c=1.058 95(16) nm, α=90.411(3)°,β=112.934(3)°, γ=92.554(3)°. CCDC: 659613.     

铀的萃取剂——二(苯基亚磺酰)烷烃的合成

双亚砜;硫醚;铀的萃取剂——二(苯基亚磺酰)烷烃的合成     

新型萃取剂用于Am(Ⅲ)和Eu(Ⅲ)的分离

本文研究了一种新型萃取剂用于Am(Ⅲ)/Eu(Ⅲ)的分离,并做了以下条件的研究:(1)不同酸度的影响(0.1-0.3mol/LHNO3);(2)不同稀释剂的影响,采用I 241Am和152-154Eu作示踪剂。结果表明在3mol/LH-NO3体系中241Am能被萃取出来,而152-154Eu几乎不能被萃取。在0.1-0.3mol/LHNO3条件下,用硝基苯胺稀释剂,萃取分离系数达到70。     

一种含阻转异构体的二羧酸铀(Ⅵ)有机-金属配合物

Uranium(Ⅵ) complex [UO₂((R，S)-1，1′-binaphthylene-2，2′-dicarboxylate)(H₂O)] was obtained by the hydrothermal treatment of UO₂(NO₃)₂·6H₂O with (R，S)-1，1′-binaphthylene-2，2′-dicarboxylic acid(BCA) (L) in water at 180 ℃ in Pyrex tube. The crystal belongs to monoclinic system， space group C2/c， with a=1.640 3(3) nm， b=1.196 7(2) nm， c=1.066 3(17) nm， β=104.412(4)°， V=2.027 2(6) nm³， Z=4. CCDC: 659617.     

4,4''''-癸二酰-双-(1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮)和中性磷萃取剂对铀(Ⅵ)的协同萃取

或许是考虑到溶解度的原因,迄今应用4,4′-癸二酰-双-(1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮)(简称为DBPMP或H_2A)所进行的萃取研究,都是采用氯仿作为稀释剂。然而,氯仿属于A型受电子溶剂,能和具有给电子原子氧的DBPMP及中性磷萃取剂TBP或TOPO生成分子间氢键而缔合,从而降低萃取的分配比。若改用N型惰性溶剂作为稀     

具有强绿色荧光发射效应的2,2''-二硝基4,4''-联苯酸铀(Ⅵ)配聚物

A very complex 3D Uranium(Ⅵ) metal-organic framework was obtained by the hydrothermal treatment tubes. The crystal belongs to monoclinic system with space group P21/c, and a=0.545 90(3) nm, b=3.676 01 (18) nm,c=2.659 81(13) nm,β=91.4060(10)°, V=5.335 9(5) nm3, Z=4. CCDC: 659615.     

不对称亚砜与1,10-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)癸二酮-[1,10]对铀(Ⅵ)的协同萃取

研究了正丁基辛基亚砜(n-BOSO)、正戊基己基亚砜(n-PHSO)和乙基十二烷基亚砜(n-ED-SO)与1,10-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4-基)癸二酮-[1,10](H_2A)对铀(Ⅵ)的协同萃取行为。用斜率法测得协萃合物的组成为UO_2A·B(式中B分别代表n-BOSO、n-PHSO和n-EDSO),求得协萃平衡常数,用萃取法制得了固态协萃合物,并用元素分析、UV及IR光谱对其进行了表征。     

6，6′-二硝基-2，2′-联苯酸铀(Ⅵ)配聚物

Uranium(Ⅵ) complex {[UO₂((R，S)-1，1′-biphenyl-6，6′-dinitro-2，2′-dicarboxylate)(H₂O)](H₂O)} was obtained by the hydrothermal treatment of UO₂(NO₃)₂·6H₂O with (R，S)-6，6′-dinitro-biphenyl-2，2′-dicarboxylic acid(BSNCA) (L) in water at 180 ℃ in Pyrex tube. The crystal belongs to triclinic system， space group P1， with a=0.903 45(14) nm， b=1.024 43(16) nm， c=1.058 95(16) nm， α=90.411(3)°， β=112.934(3)°， γ=92.554(3)°. CCDC: 659613.     

具有绿色荧光发射效应的氟喹诺酮-铀(Ⅵ)配合物

A uranium(Ⅵ) complex [UO₂(1-ethyl-6,8-difluoro-7-(3-methyl-piperazinium-1-yl)-4-oxo-1,4-dihydro-quin-oline-3-carboxylate)(NO₃)₂] was obtained by the hydrothermal treatment of UO₂(NO₃)₂·6H₂O with lomefloxacin-HCl in water at 80 ℃ in Pyrex tube. The crystal belongs to monoclinic system, space group P2₁/c, with a=1.430(3) nm, b=1.032 1(18) nm, c=1.729(3) nm, β=106.67(3)°, V=2.458(6) nm³, Z=4. This complex is a good green fluorescent material in solid state at room temperature. CCDC: 660959.     

新试剂胡椒基荧光酮的合成及其与铬(Ⅵ)的显色反应

介绍了新试剂胡椒基荧光酮 (PIF)的合成方法及过程。同时 ,初步研究了在CPB存在下PIF与铬的显色反应。结果表明 ,在 pH 8.5～ 10 .0的氯化铵 氨水缓冲介质中 ,Cr(Ⅵ )与PIF形成稳定的紫红色配合物     

DEHSO萃取铊(Ⅲ)及其机理的研究

二(2-乙基已基)亚砜(DEHSO)是带支链的烷基亚砜,其溶解性能优于直链烷基亚砜,对铊(Ⅲ)的萃取化学尚来见报道。 本文研究了DEHSO-煤油溶液在盐酸介质中对铊(Ⅲ)的萃取行为。实验结果表明,该萃取反应速率快,萃取率随酸度增大而增大,随Cl~-离子浓度增大而降低;温度升高致使分配比下降,由logD与1/T×10~3对画图得斜率为1.95的直线,据此求得萃取反应的焓变     

N,N,N',N'-四丁基丙二酰胺萃取铀(VI)的机理

研究了Ｎ,Ｎ,Ｎ’,Ｎ’－四丁基丙二酰胺（ＴＢＭＡ）以甲苯为稀释剂,从硝酸介质中萃取硝酸和铀（Ⅵ）的机理。在该萃取体系中,ＴＢＭＡ和 ＨＮＯ_３形成 ＴＢＭＡ· ＨＮＯ_３,和 Ｕ（Ⅵ）形成为 ＵＯ_２（ＮＯ_３）_２· ３ＴＮＭＡ。借助红外光谱分析,确定了在萃合物中ＮＯ_３~－不参与ＵＯ_２~（２＋）的直接配位,并对萃合物中配体的配位方式进行了讨论。     

新型硫酮基哌嗪荧光探针的合成及其对铜(Ⅱ)的识别性能

以苯胺和三氟乙酰乙酸乙酯为原料,经环合反应制得4-三氟甲基-2(1H)喹啉酮(1);1与劳森试剂反应生成4-(三氟甲基)喹啉-2(1H)-硫酮(2);2与间隔基反应合成中间体2-[(3-氯丙基)硫基]-4-(三氟甲基)喹啉(3);将3连接到识别基团哌嗪上合成了一个新型的双荧光侧臂的探针化合物——1,4-二【3-{2-[4-(三氟甲基)喹啉]硫基}丙基】哌嗪(4),其结构经1H NMR和LC-MS表征。UV-Vis和FL研究结果表明,4的发射波长在396 nm;对Cu2+具有良好的识别作用,在1.0×10-7mol·L-1~1.0×10-4mol·L-1内可定量检测Cu2+含量。     

配位体 SO_4~(2-)对激发态铀(Ⅵ)去活化的影响

近年来,随着激光、微弱信号测量以及瞬态测量技术等发展,对溶液中激发态离子的化学和物理行为的研究已日益受到人们的重视,激发态铀酰离子发光衰减的研究尤为活跃.Marcantonatos 等、Formosinho 等以及郑企克、王志麟等对高氯酸溶液中激发态铀酰离子的发光衰减过程进行了详细的研究.探讨了ClO_4~-溶液中pH 等对激发态铀酰离子的发光衰减的影响,观察到了一定的pH 条件下激发态铀(Ⅵ)的非单一指数衰减,并各自提出了不同的解释.值得提出的是,上述的一系列研究都是在高氯酸溶液中,其它体系中铀(Ⅵ)的发光哀减的研究进行得很少,报导则更少.1983年Joshi 等曾研究了80K 时SO_4~(2-)     

N,N-二甲基甲酰胺中铀(V)吸收光谱的研究

以中压汞灯为光源，采用吸收光谱法，观察了UO2（NO3）2•6H2O在DMF（N，N－二甲基甲酰胺）溶剂中光化还原时的吸收光谱随照射时间、铀浓度及溶液酸度的变化．经短时间光照后，在UO2（NO3）2－DMF溶液中有铀（Ⅴ）形成，其吸收峰在755和635nm处．结果表明，它们分别是UO2+－DMF和UOOH2＋－DMF的特征吸收，溶液中铀（Ⅴ）的岐化反应与H＋浓度密切相关，UOOH2＋是岐化反应的中间体．