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石化工业最重要的产品是聚烯烃,其中大部分与聚乙烯相关,α-烯烃不仅是重要的共聚单体,也是精细化工的基本原料,乙烯工业发展程度代表了一个国家石化技术的水平。后过渡金属催化剂作为新型催化体系,能够高效催化乙烯齐聚和聚合,并且乙烯聚合可制备新型聚乙烯树脂。通过对配体的修饰,提高后过渡金属配合物催化活性,增加催化体系的热稳定性,仍然是当前催化剂设计的重要课题;实现对所得聚乙烯微观结构的控制,提高聚烯烃宏观性质是产业化的重要基础。本文基于配合物催化剂配体骨架设计为基础,集中讨论了铁、钴和镍配合物用于乙烯聚合和齐聚的性质比较;特别是集中展示了我们近期研究工作,综述了后过渡金属催化剂的新进展。 相似文献
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合成了系列的2-(二苯基膦)-N-[2-(二芳基膦)亚苄基]苯胺(P^N^P)和2-(二苯基膦)-N-[2-(二芳基膦)苄基]苯胺(P^N^P)铬(Ⅲ)配合物,经过元素分析和光谱分析进行了表征,并使用X射线单晶测试确定两类铬(Ⅲ)配合物都具有六配位的变形八面体构型.在MAO或AlEtCl2作用下,这些铬配合物可高活性地催化乙烯齐聚或聚合,其催化乙烯反应特征依赖于配体中桥联胺的键联形式.2-(二苯基膦)-N-[2-(二芳基膦)亚苄基]苯胺铬配合物1a~1e催化乙烯聚合,无齐聚物生成;而2-(二苯基膦)-N-[2-(二芳基膦)苄基]苯亚胺铬配合物2a~2e表现出较高的乙烯三聚选择性. 相似文献
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SiO2负载的后过渡金属配合物/三乙基铝催化乙烯聚合研究 总被引:5,自引:0,他引:5
将后过渡金属配合物{[2,6-ArN=C(Me)2C5H3N]FeCl2} ( Ar=2,6-iPr2C6H3) Ⅰ负载于SiO2上, 并与三乙基铝(AlEt3)组成催化剂体系并催化乙烯聚合. 考察了Al/Fe比(AlEt3/催化剂摩尔比)、聚合温度对催化剂活性、聚乙烯(PE)分子量、熔融温度以及结晶度的影响. 在Al/Fe比为750、聚合温度为40 ℃时, 催化剂活性达到7.07×105g PE·(mol Fe·h)-1. 实验所得聚合物的分子量为1.05×105~2.33×105 g/mol, 熔融温度高达132 ℃左右,结晶度在44.2%~77.8%之间. 相似文献
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乙烯齐聚催化剂研究进展 总被引:2,自引:0,他引:2
综述了乙烯齐聚催化剂的研究进展.按照碳链的原子数目,简要介绍了α-烯烃的用途.按照后过渡金属催化剂和前过渡金属催化剂分类介绍了乙烯齐聚催化剂的研究情况,并重点介绍了乙烯三聚催化剂的研究进展,给出了部分聚合机理.文章最后介绍了α-烯烃除用乙烯齐聚催化剂方法外,还有石蜡热裂解、烷烃催化裂解、烷烃脱氢、烯烃二聚和歧化等方法制备.乙烯齐聚法所得产品线性化程度高,聚合度分布窄,分离费用低,产品质量好.在我国,石蜡裂解法为主要生产方法,因此在我国开展乙烯齐聚的研究,开发具有自主知识产权的齐聚催化剂,具有十分重要的意义. 相似文献
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简要介绍了新型的烯烃聚合催化剂-Ni(Ⅱ)、Pd(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)、Co(Ⅱ)类后过渡金属催化剂的发展,特点及催化乙烯聚合机理,并就它们的组成结构、聚合条件和配体体积对聚合产物结构,分子量等的影响根据配体不同分类进行了讨论。 相似文献
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Oligomerization and Polymerization of Ethylene Initiated by a Novel Ni(Ⅱ)-Based Acetyliminopyridine Complexes as Single-Site Catalysts 下载免费PDF全文
Baojun Zhang Yanji Wang Gang Wang Jun Cao Shukun Sun Lihua Xing Yongcheng Sun Yunguang Han 《天然气化学杂志》2007,16(1)
Novel Ni(Ⅱ)-based acetyliminopyridine complexes 1b, 2b, 3b (1-3b), which are synthesized from ligands 1a, 2a, 3a (1-3a) and [NiCl2(DME)], are suitable precursors for the catalysts that are necessary for ethylene oligomerization and polymerization reactions, activated by methylaluminoxane (MAO).The MAO-treated 1-3b presents an active catalytic center, which may oligomerize and polymerize ethylene to produce linear α-olefins and polyethylene, respectively. The molecular weight distributions of oligomers that are obtained are in good agreement with the Schulz-Flory rules for oligomers>C4. The activity of oligomers show significant reliance on the structures of catalyst precursors. 相似文献
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新型后过滤金属烯烃聚合催化剂——镍系烯烃聚合催化剂 总被引:1,自引:1,他引:1
镍系烯烃聚合催化剂是近年来受到广泛关注的一类新型催化剂,是配位催化研究的热点之一。这类催化剂具有高催化活性、单活性中心和良好的分子剪栽性,可以在分子层次上实现烯烃聚合的分子设计与组装。本文介绍了镍系烯烃聚合催化剂的发展和研究概况,并评述了聚合特性及最新研究进展。 相似文献
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新型后过渡金属烯烃聚合催化剂--镍系烯烃聚合催化剂* 总被引:1,自引:0,他引:1
镍系烯烃聚合催化剂是近年来受到广泛关注的一类新型催化剂,是配位催化研究的热点之一。这类催化剂具有高催化活性、单活性中心和良好的分子剪栽性,可以在分子层次上实现烯烃聚合的分子设计与组装。本文介绍了镍系烯烃聚合催化剂的发展和研究概况,并评述了聚合特性及最新研究进展。 相似文献
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以苄氯、吡啶炔和叠氮化钠为原料,在铜(Ⅰ)催化下,通过Click反应制得新型配体1-苄基-4-邻吡啶基-1,2,3-三唑(1); 1分别与无水FeCl2, CoCl2或NiBr2 ·DME反应合成了3个新型的吡啶基三唑金属配合物(2~4),其结构经1H NMR, 13C NMR, IR和元素分析表征。考察了2~4对乙烯聚合反应的催化性能。结果表明:以甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂, 4具有最高的催化活性,在温度为20 ℃, Al/Ni为2 500条件下,催化活性达8.8×105 g·mol-1·h-1。 相似文献
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Dawei Guo Lingqin Han Tianzhu Zhang Wen‐Hua Sun Ting Li Xiaozhen Yang 《Macromolecular theory and simulations》2002,11(9):1006-1012
A combination of molecular mechanics and the charge equilibration method was applied and further developed to predicting the catalyst activity of a metal complex. A late transition metal catalyst, {di‐μ‐bromotetra [N,N′‐bis(3,5‐dimethylanil)‐4‐methyl‐2,6‐bis(imino)phenoxy]nickel} bromide (MOL) was dealt with. A modified molecular force field from universal force field was set and validated for this system. Simulations predict that the activity of MOL varies little with temperature. Simulation results were in good agreement with experimental results for ethylene oligomerization with MOL.