Polarographic determination of phenothiazine and N-substituted compounds

Summary Phenothiazine was nitrated and the structure of the compound formed was elucidated by U.V., I.R., N.M.R. and mass spectroscopy techniques. It has been proved that two nitro-groups were fixed on the ring. The d.c. and a.c. polarographic reductions showed that the two nitro-groups were reduced into aminogroups. The reduction proceeds in two waves, with a total of 12 electrons. N-substituted phenothiazine compounds were also investigated using the same technique.

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Polarographische Bestimmung von Phenothiazin und seinen N-substituierten Derivaten

Zusammenfassung Phenothiazin wurde nitriert und die Struktur der gebildeten Verbindung mit Hilfe der IR-, UV-, KMR- und Massenspektrometrie untersucht. Es ergab sich, daß zwei Nitrogruppen am Ring gebunden waren. Durch Gleich- und Wechselstrompolarographie wurden die Nitrogruppen zu Aminogruppen reduziert, wobei sich zwei Wellen (insgesamt 12 Elektronen) ergaben. Mit denselben Methoden wurden auch N-substituierte Derivate untersucht.

Lecture presented at Euroanalysis I Conference, 28. 8.–1. 9. 1972 in Heidelberg, Germany.     

Polarographic studies on the N-benzoylphenylhydroxylamine complex of tin and pulse polarographic determination of trace quantities of tin after extraction

Summary A polarographic investigation on the N-benzoylphenylhydroxylamine (BPHA) complex of tin has been made in a mixture of chloroform and methanol. From the studies it has been confirmed that the complex is formed by tetravalent tin. A tentative mechanism of the oxidation of tin(II) in presence of BPHA has been suggested. Moreover, a rapid, sensitive and specific method of determination of tin in trace quantities by derivative pulse polarography has been developed. The chloroform extract can be directly subjected to polarography after addition of requisite quantities of water and methanolic lithium perchlorate. Effect of different supporting electrolytes on the system has been studied. By the described method 7×10^–7 M to 2×10^–5 M tin can be determined without interference from large quantities of the elements commonly associated with tin and also from a large number of other elements and complexing agents.

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Polarographische Untersuchung des N-Benzoylphenylhydroxylamin-Komplexes mit Zinn und pulspolarographische Bestimmung von Zinn im Spurenbereich nach Extraktion

Zusammenfassung Eine polarographische Untersuchung des N-Benzoyl-phenylhydroxylamin (BPHA)-Komplexes mit Zinn in einer Mischung von Chloroform und Methanol wurde durchgeführt. Es konnte festgestellt werden, daß der Komplex von vierwertigem Zinn gebildet wird. Ein Mechanismus der Oxidation von Zinn(II) in Gegenwart von BPHA wird vorgeschlagen. Die entwickelte Methode eignet sich in Verbindung mit der derivativen Pulspolarographie zur schnellen, spezifischen und empfindlichen Bestimmung von Zinn im Spurenbereich. Nach Zugabe einer bestimmten Menge Wasser und methanolischer Lithiumperchloratlösung kann der Chloroform-Extrakt des Zinn-BPHA-Komplexes direkt polarographiert werden. Der Einfluß verschiedener Leitsalze wurde untersucht. Mit diesem Verfahren läßt sich Zinn im Bereich von 7×10^–7 M bis 2×10^–5 M in Anwesenheit großer Mengen anderer Metallionen und Komplexierungsmittel bestimmen.

     

Polarographic determination of NTA in the presence of metal ions

Summary The determination of NTA in water containing large amounts of metal ions strongly complexing with NTA, even in acid solution, appears to be possible after removal of the metal ions by electrolysis at a mercury pool electrode. After the electrolysis NTA can be determined in the usual way by a suitable voltammetric method, which in the present work was a.c. polarography.

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Polarographische Bestimmung von Nitrilotriessigsäure in Gegenwart von Metallionen

Zusammenfassung Die quantitative Bestimmung von Nitrilotriessigsäure, NTA, in wäßrigen Lösungen, die große Mengen Metallionen enthalten, die mit NTA auch in saurer Lösung stabile Komplexe bilden, ist nach Entfernung dieser Metallionen durch Elektrolyse an einer Quecksilberelektrode möglich. Nach der Elektrolyse kann NTA nach einer der üblichen voltammetrischen Methoden bestimmt werden. In dieser Arbeit wurde dazu die Wechselstrompolarographie angewendet.

Lecture presented at Euroanalysis I Conference, 28. 8.–1. 9. 1972 in Heidelberg, Germany.     

Potentiometric determination of sulphur in secondary alumina

Summary A procedure for determination of sulphur in adsorbates based on combustion of samples in a high-frequency induction furnace, and subsequent registration by potentiometric titration in an alcoholic medium is described. Optimum conditions for the titration are discussed. A new type of indicator electrode with integrated impedance transformation electronics has been used. The technique was applied with good results to samples of secondary alumina (standard deviation 0.01%).

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Potentiometrische Bestimmung von Schwefel in sekundärem Aluminiumoxid

Zusammenfassung Das beschriebene Verfahren zur Schwefelbestimmung in Adsorbaten beruht auf der Verbrennung der Probe in einem Hochfrequenz-Induktionsofen und nachfolgender potentiometrischen Titration in alkoholischem Medium. Die optimalen Titrationsbedingungen werden diskutiert. Es wurde eine neuartige Indicatorelektrode mit integrierter Impedanztransformation benutzt. Bei der Anwendung auf sekundäres Aluminiumoxid wurden gute Ergebnisse erzielt (Standardabweichung 0,01%).

     

Square-wave polarographic determination of traces of copper in water

Summary A square-wave polarograph [3] has been used to determine trace amounts of copper in potable water and in Iowa River water. By using a combination of sodium chloride (1.0 M) and perchloric acid (0.07 M) as a supporting electrolyte under acidic conditions (pH<1), 2 ppb copper could be determined in the samples without and with preconcentration. Copper in the samples was determined with reproducibility of ± 0.13 ppb and so this technique is more reliable than a more used determination of complex salts by atomic absorptionspectrophotometry.

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Bestimmung von Spuren Kupfer in Wasser durch Square-Wave-Polarographie

Zusammenfassung Ein früher [3] beschriebener Square-Wave-Polarograph wurde zur Spurenbestimmung von Kupfer in Trink- und Flußwasser (Iowa River) benutzt. Der verwendete Grundelektrolyt war 1,0 M an NaCl und 0,07 M an HClO₄ (pH<1). Noch 2 ppb Cu konnten mit und ohne Vorkonzentrierung bestimmt werden. Die Reproduzierbarkeit war ± 0,13 ppb. Das Verfahren ist zuverlässiger als die Bestimmung über Komplexsalze durch Atomabsorptionsspektrophotometrie.

One of the authors wishes to thank Prof. Dr. F. Duke for the acception at the University of Iowa and Prof. Dr. B. Teak for the discussion.     

Polarographic determination of uranium(VI) after salting-out extraction as 8-quinolinolate in acetonitrile

Summary Uranium(VI) can be extracted as its 8-quinolinolate into acetonitrile by means of salting-out with ammonium and sodium acetates, respectively; the metal oxinates extracted give a well-defined dc polarogram with E _1/2=–0.80V and a sharp square wave (sw) polarogram with E _p=–0.96V in the extract. The dc wave height and the sw peak current are directly proportional to the uranium(VI) concentration in the range of 6.0×10^–6 to 4.0×10^–4M at pH 6.7–10.0 and 8.0×10^–7 to 2.8×10^–5M at pH 10.5–11.0, respectively. A number of ions do not interfere in the presence of EDTA.

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Polarographische Bestimmung von Uran(VI) nach Aussalz-Extraktion als 8-Hydroxychinolat mit Acetonitril

Zusammenfassung Uran(VI) kann durch Aussalzen mit Ammonium- bzw. Natriumacetat als Oxinat mit Acetonitril extrahiert werden. Das extrahierte Oxinat ergibt ein gut ausgebildetes Gleichstrompolarogramm mit E _1/2=–0,80 V bzw. ein scharfes square-wave-Polarogramm mit E _p=–0,96 V. Die Gleichstrom-Stufenhöhe bzw. der square-wave-Peakstrom sind der U(VI)-Konzentration im Bereich 6,0·10^–6-4,0· 10^–4M (pH 6,7–10,0) bzw. 8,0·10^–7-2,8·10 ^–5M (pH 10,5–11,0) direkt proportional. Durch Zusatz von EDTA kann eine Reihe von Störungen ausgeschaltet werden.

     

Polarographic determination of molybdenum after extraction of its N-benzoyl-N-phenylhydroxylamine complex

Summary A sensitive and specific method for the DC-polarographic determination of molybdenum has been described. The molybdenum complex of N-benzoyl-N-phenylhydroxylamine can be extracted into chloroform and subjected to polarography after mixing with aqueous perchloric acid and methanolic lithium chloride. Effects of different acids, solvents and supporting electrolytes on the system have been studied. The current increases linearly from 5×10^–6 to 1×10^–4 M molybdenum and the metal can be determined in presence of almost all the other metal ions and a number of complexing agents. Application of the method is made to the determination of small amounts of molybdenum in steel.

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Polarographische Bestimmung von Molybdän nach Extraktion seines N-Benzoyl-N-phenylhydroxylamin-Komplexes

Zusammenfassung Eine spezifische und empfindliche Methode zur gleichstrompolarographischen Bestimmung von Molybdän wird beschrieben. Der Molybdänkomplex von N-Benzoyl-N-phenylhydroxylamin wird in Chloroform extrahiert. Nach Zugabe wäßriger Perchlorsäure und methanolischer Lithiumchloridlösung kann man eine gut definierte polarographische Stufe erhalten. Der Einfluß verschiedener Säuren, Lösungsmittel und Leitsalze wurde untersucht. Der Grenzstrom nimmt von 5×10^–6 bis 1×10^–4 M Molybdän linear zu. Diese Methode eignet sich zur Bestimmung von Molybdän in Gegenwart von fast allen Metallen und einigen Komplexierungsmitteln. Ein Beispiel für die Bestimmung kleiner Mengen Molybdän in Stahl wird angeführt.

     

Spectrophotometric determination of sulphur in plants using sch?niger combustion and dimethylsulphonazo-III

Summary A simple method for the determination of sulphur contents between 0.06% and 0.64% in dried plant material is described. Hundred milligram of the dried material is combusted in an oxygen atmosphere according to Schöniger and then absorbed with 5 ml of 5% H₂O₂. The solution is directly transferred into a 100 ml graduated flask via a strongly acidic cation-exchange resin. After mixing 1 ml of this sample with 6 ml colour reagent (Ba²⁺ containing dimethylsulphonazo-III) sulphur is spectrophotometrically determined at a wave-length of 655 nm. The standard deviation is 7.4% below 0.2% S (n=20) and 6.4% above 0.2% S in dried material (n=11). The method was checked by comparison with different other methods using spruce needles, grass and orchard leaves.

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Spektralphotometrische Bestimmung von Schwefel in Pflanzen mit Dimethylsulfonazo-III nach Schöniger-Veraschung

Zusammenfassung Eine einfache Methode zur Bestimmung von Schwefel in Pflanzen wird beschrieben. 100 mg des getrockneten Materials werden in einem Sauerstoffkolben nach Schöniger verbrannt. Als Absorptionslösung dienen 5ml 5% H₂O₂. Der gesamte Inhalt wird über einen stark sauren Kationenaustauscher unmittelbar in einen 100 ml Meßkolben überführt. 1 ml dieser Lösung wird mit 6 ml einer Ba²⁺ -haltigen Lösung von Dimethylsulfonazo-III vermischt und der Schwefelgehalt bei 655 nm photometrisch bestimmt. Die Methode eignet sich für Gehalte zwischen 0,06% und 0,64% Schwefel in der Trockensubstanz. Die Standardabweichung beträgt im Bereich von über 0,2% S 6,4% (n=11), darunter 7,4% (n=20). Die Methode wurde an Fichtennadeln, Gras und Obstblättern überprüft und mit anderen Bestimmungsverfahren verglichen.

With acknowledgements to Frau Brigitte Rabe and Frau Ursula Giebel for their help with numerous tests and to all colleagues mentioned in Table 1 for their laboratory work.     

Determination of the sulphur content of geological samples by X-ray fluorescent analysis

Summary The sulphur content of ultramafic and basic rocks is determined by X-ray fluorescent analysis with pressed powder pellets. A commonly marked cellulose powder and wax are taken as diluent. Two analysing crystals, PET and graphite, are compared. The linear calibration curve reaches from 50 ppm to 1.0 weight-%, with a detection limit of 90 and 45 ppm, respectively. If the standard rock is of nearly the same matrix as the examined samples, no calculated matrix correction is necessary.

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Schwefelbestimmung in geologischen Proben durch Röntgenfluorescenz-Analyse

Zusammenfassung Eine Methode zur röntgenfluorescenzanalytischen Schwefelbestimmung an ultrabasischen und basischen Gesteinen wird beschrieben. Die Messung erfolgt an Preßtabletten mit handelsüblichem Cellulosepulver oder Wachs als Verdünnungsmittel. Zwei Analysatorkristalle, PET und Graphit, werden verglichen. Die lineare Eichkurve umfaßt den Konzentrationsbereich zwischen 50 ppm und 1 Gew.-% S. Die Nachweisgrenze liegt bei 90 bzw. 45 ppm, je nach verwendetem Kristall. Bei annähernd übereinstimmender Matrix von Standard- und Analysenprobe ist eine rechnerische Matrixkorrektur nicht erforderlich.