Séparation et dosage de traces de sodium contenues dans des sels de potassium

Résumé Pour séparer et doser les traces de sodium dans les sels de potassium, l'auteur fait appel à deux techniques relativement récentes: la chromatographie sur échangeurs d'ions, la photométrie de flamme.La chromatographie permet de se trouver dans des conditions idéales pour la photométrie de flamme (un seul cation, un seul anion).Il est possible, en s'entourant de précautions indispensables, de doser 0,001% de sodium à ± 10%, grâce à la sensibilité de la photométrie de flamme, et ceci, malgré l'extrême simplicité de l'appareil utilisé.

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Summary To separate and determine traces of sodium in potassium salts, the author used two relatively recent techniques: chromatography on ion exchangers, and flame photometry.The chromatography made it possible to discover ideal conditions for the flame photometry (a single cation, one anion).It is possible, by providing certain indispensable precautions, to determine 0.001% of sodium within ± 10%, thanks to the sensitivity of the flame photometry, and even so, despite the extreme simplicity of the apparatus required.

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Zusammenfassung Zur Trennung und Bestimmung von Natriumspuren in Kaliumsalzen werden die Ionenaustauschchromatographie und die Flammenphotometrie verwendet. Die Chromatographie ermöglicht die Einhaltung der für die Flammenphotometrie bestgeeigneten Bedingungen: je ein Kation und ein Anion. Bei Beachtung der angegebenen Arbeitsvorschriften läßt sich dank der Empfindlichkeit der Flammenphotometrie trotz größter Einfachheit der verwendeten Geräte 0,001% Natrium mit einer Genauigkeit von ±10% bestimmen.

     

Détermination des cinétiques de croissance et de dissolution du perborate de sodium tetrahydrate en lit fluidisé

The authors present the results of an experimental study on the crystallization of tetrahydrate sodium perborate in a fluidized bed. The influences of supersaturation, seed crystal size, temperature and solution velocity on the overall growth rate were examined. The overall dissolution rate determined under comparable hydrodynamical conditions for various seed crystal sizes and temperatures is also reported.The growth rate is not very sensitive to the variations in crystal size, the temperature and the hydrodynamical conditions, but it depends on the supersaturation and the presence of some soluble impurities.The comparison between growth and dissolution rates shows that under actual working conditions the diffusional mass transfer step is not the limiting step of the growth mechanism.     

Etude de la structure des hydroxydes de gallium et d'indium par thermogravimétrie et absorption infrarouge

Zusammenfassung Der Vergleich der Absorptionsspektren von GaOOH und In(OH)₃ im IR zwischen 1 und 30 mit Spektren von Kristallen des gleichen Typus läßt die Valenz- und Deformationsschwingungen der Hydroxylgruppen erkennen.

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Summary Comparison of the infrared absorption spectra, between 1 and 30, of GaOOH and In(OH)₃ with those of crystals of the same type gave evidence of valence vibrations and deformation of the OH groups.

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Résumé La comparaison des spectres d'absorption infrarouge entre 1 et 30 de GaOOH et de In(OH)₃ avec ceux de cristaux de même type, met en évidence les vibrations de valence et de déformation des groupements OH.

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En l'honneur du Prof.A. A. Benedetti-Pichler, respectueusement.     

Interprétation des spectres d'absorption infrarouges de phosphites et d'hypophosphites métalliques

Résumé L'étude de 15 hypophosphites et de 6 phosphites métalliques en poudre, entre 300 et 3700 cm^–1 permet une interprétation des spectres infrarouges avec la considération des structures moléculaires et la comparaison avec les spectres Raman des solutions. Relativement à ce dernier point, les spectres infrarouges apparaissent beaucoup plus complexes.

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Summary The study of 15 hypophosphites and 6 metal phosphites in the form of powders, between 300 and 3700 cm^–1, allows an interpretation of the infra red spectra with consideration of the molecular structures and a comparison with the Raman spectra of the solutions. With respect to the latter point, the infra red spectra seem much more complex.

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Zusammenfassung Die Untersuchung von15 Metallhypophosphiten und 6 Metallphosphiten in Pulverform in dem Bereich zwischen 300 und 3700 cm^–1 ermöglicht eine Interpretation der Infrarotspektren in Bezug auf ihre Molekülstruktur und deren Vergleich mit den Ramanspektren ihrer Lösungen. Dieser zeigt, daß die Infrarotspektren sehr viel komplexerer Natur sind.

     

Application de la chélatométrie au dosage des esters et chlorures de mono-esters oxaliques

Esters and chlorides of oxalic mono-esters can be estimated volumetrically. After saponification precipitation is carried out by means of a calcium chloride solution, the excess of which is measured by chelatometry.     

Etude des réactions de l'acétylformazyle et de ses dérivés avec les ions minéraux

Résumé L'étude systématique de l'acétylformazyle et de ses dérivés pour l'analyse à la touche à fourni des réactions sensibles permettant la recherche du mercure avec la thiosemicarbazone, du cuivre et du palladium avec l'oxime.

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Summary The systematic study of acetylformazyl and its derivatives for spot test analysis has yielded sensitive reactions which permit the detection of mercury by means of the thiosemicarbazone, and of copper and palladium with the oxime.

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Zusammenfassung Die systematische Untersuchung von Acetylformazyl und seinen Derivaten für die Zwecke der Tüpfelanalyse führte zu empfindlichen Reaktionen zur Prüfung auf Quecksilber mit dem Thiosemicarbazon, auf Kupfer und Palladium mit dem Oxim.

     

Étude de la phényl-2 oxine et de ses chélates: Préparation et propriétés des phényl-2 oxinates

The authors have studied the potentiometric curves obtained during the neutralization, in dilute alcoholic media, of acid solutions containing 2-phenyl-8-quinolinol and metallic cations, with sodium hydroxide. By thermogravimetric analysis the number of water molecules and regions of stability for hydrates and anhydrous compounds were also established.Moreover these results were compared with those previously obtained for oxinates and methyl-2 oxinates.     

Dosage des traces de gallium dans les bauxites et produits dérivés

A method for the estimation of gallium in bauxites and derived products, has been described. The gallium is estimated fluorimetrically in chloroform solution as the oxmate. The interfering ions and the means of their removal have been studied.The method allows the estimation of 1.4–4.2 γ of gallium with an accuracy of about 10%.     

Energétique des liaisons inter- et intramoléculaires dans la molécule de benzimidazole

The present work is concerned with a thermodynamic study of benzimidazole (general formula: C₇H₆N₂). It was achieved using four techniques: combustion calorimetry of small amounts of substance (a few milligrams), sublimation calorimetry, differential thermal analysis and heat capacity measurements. From this study, it was possible: to determine the enthalpies of combustion, sublimation and fusion of this compound as well as its triple point temperature; to determine the experimental resonance energy and to compare it with the theoretical value; to determine the atomization enthalpy and to compare it with the value calculated from the energetical contributions of the intramolecular bonds; and to determine the intermolecular enthalpy bonds.     

Dosage de l'acide tartrique et des tartrates par le tétracétate de plomb

It was found, that in a medium of 80% acetic acid, in the presence of potassium acetate the oxidation of tartaric acid by lead(IV)-acetate takes place quantitatively. In the indirect determination of tartaric acid and tartrates, an excess of lead(IV)-acetate is used, allowing 30 min for the reaction to take place. The remaining reagent is then determined by potentiometric titration with a volumetric hydroquinone solution.     

Applications de la photométrie de flamme à l'analyse des éléments différents aux alcalins et alcalino-terreux

Résumé On a étudié les possibilités de l'usage du photomètre de flamme pour la détermination quantitative de quelques éléments fréquents dans diverses alliages ferreuses. Parmi ces éléments on a étudié spécialment le cobalt, le nickel, le chrome et le manganèse. La sensibilité de ces éléments dans les méthodes de photométrie de flamme est petite et leur émissions sont affectées par la grande concentration du fer des échantillons, même dans les aciers avec des teneurs élevées de nickel et de chrome. On doit donc faire une séparation préalable du fer, que nous avons effectuée par extraction avec des solvants organiques, ayant étudié de même les récupérations quantitatives des autres métaux dans les solutions privées de fer. D'autre part on a étudié les interférences mutuelles de ces éléments pour arriver à des conclusions sur les erreurs que peuvent apparaître on cours des mesures. On discute aussi la séparation préalable du nickel et les modes opératoires. Quelques résultats sont donnés sur l'analyse de divers échantillons d'acier et de ferromanganèse. Les différences entre les valeurs photométriques et obtenues par voie chimique sont aussi indiquées.

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Summary A study has been made of the use of the flame photometer for determining quantitatively some of the elements found in various ferrous alloys. Among these elements, special studies have been made of cobalt, nickel, chromium, manganese. The sensitivity by the high concentration of iron in the samples, even in steels containing much nickel and chromium. Consequently, the iron should be removed beforehand. The writers accomplished this by extraction with organic liquids, after they studied the quantitative recovery of other metals in solutions freed of iron. A study has also been made of the mutual interferences of these elements to arrive at conclusions regarding the errors which may appear during the course of the measurements. A discussion is given of the preliminary separation of nickel and the procedures. Analyses of different samples of steel and ferromanganese are reported. The differences between the photometric values and those obtained by chemical methods are also pointed out.

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Zusammenfassung Die Möglichkeit der Verwendung der Flammenphotometrie zur quantitativen Bestimmung einiger Elemente, die sich häufig in Eisenlegierungen finden, wurde untersucht. Besonders Kobalt, Nickel, Chrom und Mangan wurden hierbei in Betracht gezogen. Die Empfindlichkeit der Flammenphotometrie für diese Elemente ist gering. Deren Emission wird durch hohe Eisenkonzentrationen beeinträchtigt, auch wenn der Gehalt an Nickel und Chrom im Stahl beträchtlich ist. Daher muß das Eisen vorher abgetrennt werden. Dies wurde durch Extraktion mit organischen Lösungsmitteln durchgeführt, da festgestellt werden konnte, daß sich die übrigen Elemente in den von Eisen befreiten Lösungen quantitativ auffinden lassen. Weiters wurde die gegenseitige Störung dieser Elemente untersucht, um auf allenfalls dadurch bedingte Fehler aufmerksam zu werden. Die vorhergehende Abtrennung des Nickels und die dazu geeigneten Methoden werden erörtert. Einige Analysenergebnisse von verschiedenen Stählen und Mangan-Eisen-Legierungen werden angeführt. Die sich zwischen photometrischer und chemischer Analyse ergebenden Differenzen werden angegeben.

     

La règle de Gribbs et l'emploi des réactifs solides

Résumé Cette publication esquisse une rationalisation de l'emploi des solvants en chimie en se basant sur la règle des phases deGibbs. Cette dernière montre l'intérêt des réactifs solides, employés systématiquement en dehors de tout solvant en cours de réaction. Ces idées sont illustrées à titre d'exemple, par un dosage de la spartéine modifié en conséquence et comparé à un procédé classique.

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Summary This paper surveys a rationalization of the use of solvents in chemistry based on the phase rule ofGibbs. The latter demonstrates the value of solid reagents employed systematically in the absence of all solvent during the course of the reaction. This ideas are illustrated by means of an example, namely by a determination of sparteine modified accordingly and compared to a classic procedure.

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Zusammenfassung Die vorliegende Arbeit bringt einen Vorschlag zur Rationalisierung der Verwendung von Lösungsmitteln auf der Grundlage der Phasenregel vonGibbs. Diese zeigt den Vorteil der Verwendung fester Reagenzien ohne jedes Lösungsmittel beim Ablauf der Reaktion. Als Beispiel hierfür dient die entsprechend modifizierte Bestimmung des Sparteins im Vergleich zu einem üblichen Verfahren.

     

Caractérisation part FT-IR des propriétés supercicielles et acido-basiques de la zircone phosphatée

FT-IR Characterization of superficial and acidic properties of phosphated zirconia. The nature of phosphate species formed by impregnation of zirconia by (NH₄)₂HPO₄ followed by decomposition at 400°C was studied by IR spectroscopy. These species present hydroxyl groups characterized by a ν(OH) band at 3666 cm⁻¹ due to the P-OH stretching vibration. The structure of phosphate species was examined using H₂¹⁸O isotopic exchange. Acid-base properties of phosphated zirconia was investigated by CO₂, pyridine and acetonitrile adsorption followed by FT-IR spectroscopy. The introduction of phosphated species, creates Brønsted acid sites on zirconia. A slight increase in Lewis acidity and a strong decrease in basicity is also detected.     

Propriétés magnétiques de phosphates et silicophosphates de titane

The magnetic properties of titanium phosphates ATiP₂O₇ (A=Na,K,Rb), A₂Ti₂(PO₄)₃ (A=K,Rb), BaTi₂(PO₄)₃ M g₃Ti₄P₆O₂₄ and titanium silicophosphates ATi₃P₆Si₂O₂₅ (A=K,Cs) have been investigated by magnetic susceptibility and electron spin resonance measurements. All the compounds are paramagnetic and the thermal variation of the susceptibility can be described with a Curie-Weiss law χ_m=χ₀+ C_m/T−θ_p. The values of μ_eff per Ti⁺³ and the spectroscopic data obtained from the 77K E.P.R. spectra are discussed as a function of the structural data.     

Modélisation des temps de réponse des capteurs chimiques

Modelling consists of considering the response and recovery times of a sensor to the target chemical species, as the sum of an ‘intrinsic’ response/recovery time, independent of the experimental conditions, and of an ‘extrinsic’ one, linked to the volume of the measurement cell and to the fluid flow. The experimental response/recovery times being almost always dominated by the extrinsic part, a dissymmetry between the response and recovery signals is observed for sensors whose response is not linear with the concentration of the target chemical species.