Pd—SnO2／D3520催化剂上碳碳双键化合物催化加氢活性与取代？…

本文研究了Ｐｄ－ＳｎＯ２／Ｄ３５２０系列催化剂催化碳碳双键化合物加氢活性与取代基性质的关系，结果表明；催化加氢活性与Ｆ，Ｒ，和Ｅｓ均有良好的线性关系，并且，线性关系与Ｓｎ的含量有关。     

丁二烯-丙烯腈共聚物碳-碳双键的选择性加氢

丁二烯－丙烯腈共聚物碳－碳双键的选择性加氢张邦华,王光,周庆业,郝广杰,宋谋道,张莹（南开大学高分子化学研究所,天津,３０００７１）关键词丁二烯－丙烯腈共聚物,氯化三苯基膦铑,均相催化,选择性加氢通过催化加氢对不饱和高聚物进行化学改性是提高大分子的物...     

碳碳双键催化加氢的研究进展

综述了近年来碳碳双键催化加氢的研究进展;分别针对以氢气为氢源的催化加氢反应和以非氢气为氢源的催化转移加氢反应进行了分析概括;指出其中催化转移加氢(包括光照下转移加氢)具有反应条件温和且操作安全简便的优势,应用前景广阔.     

碳纳米材料及其在多相催化中的应用

碳纳米材料（包括零维、一维、二维碳纳米材料以及碳纳米孔材料）是一类新型的催化剂或催化剂载体材料,在氧化脱氢、选择加氢、合成氨、氨分解制氢以及燃料电池等多相催化领域具有广阔的应用前景。本文综述了近年来新型碳纳米材料在多相催化领域中的应用研究进展,介绍了这类催化材料的制备方法,重点阐述了碳载体的微/介观结构、掺杂、电子性质、表面性质、限域效应等对所担载的催化活性组分的分散,对反应物的扩散以及对催化反应的活性和选择性等方面的影响。     

碳纳米纤维的酸处理及其负载Pd-Pt的催化萘加氢活性

采用浓硝酸和浓硫酸混和液(90、120、150 ℃)处理鱼骨类和平行类碳层排布的碳纳米纤维. 运用高分辨电镜、红外光谱和离子交换对碳纳米纤维的表面性质进行了表征，并考察了以两种碳纳米纤维为载体的Pd-Pt催化萘加氢活性. 结果表明，碳纳米纤维的碳层排布不同使混酸处理的鱼骨类表面生成的极性含氧基团的量明显高于平行类表面，以前者为载体得到Pd-Pt催化剂金属颗粒的分散程度明显高于后者，其负载的Pd-Pt催化萘加氢活性也较高.     

聚苯乙烯吸附树脂负载钯催化剂上烯烃加氢的取代基效应及含氮添加剂的影响

本文研究了Ｐｄ／Ｄ３５２０催化剂对烯烃催化加氢的性能，考察了双键碳原子上取代基与加氢速率的关系。结果表明，催化加氢速率（ｌｏｇＲ０）与Ｆ（表示诱导效应和场效应）和Ｒ（表示共轭效应）有如下关系，相关系数ｒ＝０．９３。ｌｏｇＲ０＝１．７２６＋０．０６５Ｆ＋０．１５５Ｒ并探讨了添加吡啶系列化合物对加氢速率的影响。结果表明，添加少量的吡啶系列化合物可提高苯乙烯和丙烯腈的加氢速率。对于苯乙烯的催化加氢反应，ｌｏｇＲ０与各取代吡啶的ＰＫａ有良好的线性关系：ｌｏｇＲ０＝１．７４＋８３２×１０－３Ｐｋａ相关系数ｒ＝０．９０。两方程表明，取代基从双键碳原子上吸电子或由氮原子向金属钯供给电子，都有利于Ｐｄ对＞Ｃ＝Ｃ＜的轨道反馈电子而活化双键。     

介孔碳负载高分散Fe-P催化剂的制备及其催化硝基苯加氢性能研究

开发低成本和高性能的加氢催化剂对于基础研究和工业应用具有重要意义。采用浸渍-热解策略，将Fe3+-植酸的络合物负载到介孔碳（MPC）表面热解处理，实现了一步法合成磷掺杂碳负载金属催化剂，并可通过调节Fe和植酸比例制得一系列具有不同结构的Fe-P/MPC催化剂。结合XPS、XRD、BET、SEM和TEM等表征技术，发现高分散的Fe-P催化剂（0.1Fe-P/MPC）具有最优的硝基苯加氢催化活性（TOF = 334 h-1），相较于单原子Fe1-P-C催化剂，活性提升了约7倍，同时该催化剂也展现出较高的稳定性，循环使用5次活性未见明显下降；而纳米金属磷化物Fe2P（0.5Fe-P/MPC）则几乎没有加氢活性。     

噻吩加氢脱硫和四氢萘催化加氢反应中的载体和助剂的影响

 为了更好地认识加氢脱硫和催化加氢反应中的载体影响和助剂效应，在同样的催化剂制备方法及反应条件下，研究了噻吩加氢脱硫（HDS）和四氢萘催化加氢（HYD）反应．结果表明，对于无助剂的Mo和W催化剂，载体对催化活性的影响顺序为TiO2－Al2O3＞ZrO2＞Al2O3．助剂的添加改变了催化剂活性顺序．Ni助剂催化剂的活性明显高于Co助剂催化剂．ZrO2担载的添加Ni的Mo和W催化剂分别获得了最佳的HDS和HYD活性．然而，添加Pt的Mo和W催化剂其HDS和HYD活性仅是Pt与Mo（W）二者的加和，Pt与Mo（W）之间没有协同效应．先将担载的Mo和W预硫化再将助剂引入体系的催化剂制备方法可以避免Ni和Co过早硫化形成类硫化镍（或硫化钴）物相，与采用螯合物分子方法制备的催化剂间有一定的相似性．     

Cu3/2PMo12O40改性骨架镍催化剂上羰基和碳-碳双键的加氢反应

 研究了Cu3／2PMo12O40表面改性的骨架镍催化剂上含羰基化合物（正丁醛、异丁醛、丙酮、丁酮和环己酮）及含碳－碳双键化合物（苯、糠醇和1－辛烯）的加氢反应．结果表明，随着骨架镍催化剂上Cu3／2PMo12O40附着量的增加，含羰基化合物的加氢反应速率上升，而含碳－碳双键化合物的加氢反应速率下降．与未改性的骨架镍催化剂相比，当骨架镍催化剂上Cu3／2PMo12O40附着量为6．3％时，羰基的加氢活性提高2倍以上，碳－碳双键的加氢活性下降30％以上．计算了各种化合物在催化剂上的表观活化能．结果表明，Cu3／2PMo12O40表面改性的骨架镍催化剂上，羰基加氢反应的表观活化能降低，而碳－碳双键加氢反应的表现活化能升高．从动力学角度讨论了Cu3／2PMo12O40对骨架镍催化剂的影响．用XPS对骨架镍表面的Cu3／2PMo12O40进行了研究，发现杂多酸盐的Keggin型结构已被破坏，Cu3／2PMo12O40分子中的Cu2＋被还原为Cu0，而Mo6＋被部分还原为Mo5＋和Mo4＋；Cu2＋和Mo6＋价态的变化是由骨架镍表面吸附的活泼氢所引起的．羰基加氢选择性的提高是Cu0和混合价态Mo共同作用的结果．     

碳载铂电极的表面结构与性能

碳载铂电极的表面结构与性能陈声培，孙世刚，黄泰山（厦门大学固体表面物理化学国家重点实验室、化学系、物理化学研究所厦门３６１００５）关键词玻碳，铂黑，甲醇氧化，电催化活性寻找和制备高性能催化剂是燃料电池开发的一个重要课题，在碳或氧化物表面沉积催化物质可...     

电化法研究壳聚糖树脂与游离酸的相互作用

利用电化实验技术，跟踪观察交联壳聚糖树脂吸附低浓度游离酸的行为，讨论了酸和甲醇浓度等因素对吸附的影响，利用固-液相互作用方程，求取吸附剂一吸附质相互作用能。实验结果表明，交联壳聚糖树脂吸附低浓度游离酸的过程是遵循单分子层机制进行的，表观吸附速率常数随着吸附质浓度和外加甲醇含量的增大而减小，表观吸附速率常数与吸附剂一吸附质相互作用能（U）存在线性相关。     

无机盐对聚乙二醇(PEG)水溶液浊点温度的影响

<正> 聚乙二醇(Polyethylenylycol,PEG)是一种线型水溶性大分子,广泛用于造纸工业的粘着剂,纤维工业的上浆材料,它在生物体内的原生质融合过程中起着重要作用。因其分子结构简单,且不荷电,所以它对研究大分子水溶液中的结构效应是很有益的,无机盐的加入可以改变PEG溶液体系的相转移温度。Baily和Callard,曾研究过无机盐对PEG水溶液浊点温度的影响。本研究除进一步系统考察这种影响外,还讨论了它们之间的规律性,并且确定了PEG+H_2O体系的下临界共溶温度。     

聚苯硫醚及其聚醚砜共混物结晶动力学的研究

本文采用DSC方法,研究了聚苯硫醚及其聚醚砜共混物的等温结晶动力学。结果表明,经α-氯代萘处理后的聚苯硫醚原粉结晶速率常数有明显提高;聚苯硫醚/聚醚砜共混物的Avrami指数较纯聚苯硫醚低,共混物的结晶速率常数随共混组成变化出现最低值;共混物存在明显的二次结晶现象,t_(?)与t_(max)之间存在线性关系。     

熔体中转变对四氟乙烯-六氟丙烯共聚物熔体流变性能的影响

用差示扫描量热仪与扭辨分析检出了四氟乙烯-六氟丙烯共聚物熔体中的转变。为了阐明转变的性质,用毛细管流变仪和微型平板粘度计研究了其熔体粘度的温度依赖性。发现,当温度上升到转变温度附近,熔体粘度先升高,然后下降,其粘度行为与热致型小分子液晶相似。但用偏光显微镜观察FEP共聚物熔体,未发现双折射现象。根据实验结果对转变的机制提出了解释。     

THE CONTROL BY PHYTOCHROME OF NITRATE REDUCTASE IN THE CURD OF LIGHT-GROWN CAULIFLOWER

Abstract— The activity of nitrate reductase from the curd of light-grown cauliflower ( Brassica oleracea (L) var botrytis (DC) 'St. Hilary') is modulated by nitrate and by light. Using broad-band sources of equal photosynthetically active radiation but with different proportions of red and far-red light, a linear relationship between nitrate reductase activity and ψ(Estimated phytochrome photoequilibrium) was obtained. This relationship, apparent after 8 h incubation, was maintained and little altered after 48 h incubation. The linearity was apparent between ψE 0.26 and ψE 0.69; ψE 0.26 being no more effective than a dark control. Far-red reversibility confirmed the involvement of phytochrome. Brief pulses of red light were also used to establish a range of phytochrome photoequilibria within the tissue. Again a linear relationship between ψ and nitrate reductase activity was obtained with a threshold for the response at ψ 0.3. With both monochromatic and broad-band sources it was seen that neither photon fluence rate nor duration of exposure affected the final activity of the enzyme and that phytochrome was acting solely through ψ (or [Pfr] since phytochrome is stable in this tissue) to bring about these responses.     

非均一交联高分子网络的结构表征

均一交联高分子网络在良溶剂和劣溶剂中平衡溶胀比Q和Q_0的比值依从Q/Q_0=1+k(Q-1)的关系,k是一个与溶剂性质和网络种类有关的恒定常数.当k已知时,测定非均一网络在良、劣两种溶剂中溶胀比Q~*和Q_0~*,依 Z=k(Q~*-1)(Q_0~*-1)/[(1-k)(Q~*-1)-(Q_0~*-1)],可得非均一因子Z及其他网络结构参数.用此方法研究了自由基引发的苯乙烯-二乙烯基苯无规共聚网络,所得结果符合聚合和网络形成机理的预计.     

脱落酸对伊文思蓝的荧光猝灭机理研究及其含量测定

利用荧光光谱研究了脱落酸(Abscisic acid)与伊文思蓝(Evans blue)的相互作用。用266 nm激发光激发时,伊文思蓝的最大发射波长为396 nm。伊文思蓝与脱落酸相互作用,使伊文思蓝发生荧光猝灭,根据Stern-Volmer方程研究了荧光猝灭的类型及机理,实验证明脱落酸与伊文思蓝发生的静态猝灭,即脱落酸和伊文思蓝形成了一种稳定的复合物。伊文思蓝的相对荧光强度与脱落酸的浓度线性相关,线性方程为F0/F=0.78153+3.9153×104c,线性相关系数为0.9976。通过实验求算了脱落酸与伊文思蓝的结合点常数KABA-EB=1.838×105L/mol和结合点数n=1.171,由此建立了测定植物中脱落酸的新方法。     

外加盐对壳聚糖树脂吸附游离酸的影响

利用电化实验技术,跟踪观察交联壳聚糖树脂在不同环境体系吸附低浓度游离酸的行为。讨论了在三元体系（酸 水 盐）和四元体系（酸 水 有机物 盐）中,交联壳聚糖树脂吸附游离酸的规律。利用固-液相互作用方程,求取吸附剂-吸附质相互作用能。实验结果表明,交联壳聚糖树脂在三元体系和四元体系中吸附游离酸,表观吸附速率常数（k)随着外加盐浓度的增大而减小。发现表观吸附速率常数（k)与吸附剂-吸附质相互作用能（U）存在线性关系。     

STUDY ON THE ADSORPTION OF PHENOL BY CHITOSAN FROM AQUEOUS SOLUTION

The effects of pH, initial concentration and temperature on the adsorption of phenol by chitosan were investigated in this paper. The isothermal data was applied to Langmuir linear and the Freundlich linear isotherm equation, and the thermodynamic parameters （AH, AG, AS） were calculated according to the values of binding Langmuir constant, KL. Results indicated that the adsorption between chitosan and phenol was significantly physical in nature, the negative ΔH constant at lower temperature confirmed that more phenol was adsorbed by chitosan at lower temperature. The kinetics of the sorption process of phenol on chitosan was investigated using the pseudo-first order and pseudo-second order kinetics, and results showed that the second order equation model provided the best correlation with the experimental results.     

聚N-乙烯咔唑与硝基芴酮类在不同溶剂中形成的电荷转移复合物

The charge-transfer complexes of poly(N-vinylcarbazole) (Mn=7200) and nitro- fluorenones were studied with VPO in different solvents. The relationship between equilibrium constant and solvent dipole moment was examined. The results obtained from polymer and model compound were compared, and the reason of their difference was explained. The relationship between the equilibrium constant and the molecular weight was given: InK_(CT)=InK_(CT)~∞+2M_0/M(InK°-InK~∞)