多检测GPC/SEC技术在高分子表征中的应用 I.星形PS-PI共聚物的表征

采用体积排斥色谱法（ＳＥＣ）／ 示差折光指数（ＲＩ）／ 直角激光光散射（ＲＡＬＬＳ）／ 示差粘度（ＤＶ） 三检测联用技术表征了星形ＰＳ－ ＰＩ共聚物。结果表明,当星形ＰＳ／ＰＩ共聚物多达３２ 臂时还是符合普适标定曲线;对于分子量与淋洗体积曲线,星形ＰＳ－ ＰＩ共聚物的臂数越多,向淋洗体积大的方向迁移得就越多;结构因子随星形高聚物臂数的增加而增加。ＳＥＣ／ＲＩ／ＲＡＬＬＳ／ＤＶ 得到了传统ＳＥＣ 不能获得的有关分子尺寸信息。     

多检测GPC/SEC技术在高分子表征中的应用Ⅳ.氘化高分子的溶液性质

采用体积排斥色谱法／ 示差折光指数／ 直角激光光散射／ 示差粘度三检测联用技术表征了氘化聚苯乙烯、聚苯乙烯和氘化聚苯乙烯－ 聚异戊二烯。结果表明,在θ条件下,虽然氘化聚苯乙烯的化学依赖性常数υＴ,ＤＰＳ比聚苯乙烯的化学依赖性常数υＴ,ＰＳ大,但２５ ℃时在四氢呋喃中,氘化聚苯乙烯的分子尺寸仍小于聚苯乙烯的分子尺寸。由于嵌段共聚物的淋洗体积随组成变化,所以用传统的ＳＥＣ／ＲＩ得不到准确的分子量。经比较膜渗透、小角激光光散射和基质辅助激光脱吸与离子化时间飞行质谱等的实验结果,证明体积排斥色谱法／ 示差折光指数／ 直角激光光散射／ 示差粘度三检测技术能准确地得到氘化二嵌段共聚物的分子量以及其它重要信息。     

多检测GPC／SEC技术在高分子表征中的应用：V.PS—PI二嵌段共聚物

采用体积排斥色谱法／示差折光指数／直角激光光散射／示差粘度三检测联用技术表征ＰＳ－ＰＩ二嵌段共聚物。计算了共聚物的均方末端距〈γ＾２〉;验证了不同ＰＳ含量的ＰＳ－ＰＩ共聚物符合普适标定关系。结果表明在２５℃的条件下,用体积排斥色谱法／示差折光指数／直角激光光散标／示差粘度三检测联用技术直接获得ＰＳ－ＰＩ共聚物的特性粘度与用Ｈｏ－Ｄｕｃ方程计算得到的特性粘数基本吻合。     

多检测GPC/SEC技术在高分子表征中的应用 Ⅲ.新型聚炔类梳形液晶高分子

采用体积排斥色谱法／ 示差折光指数／ 直角激光光散射／ 示差粘度三检测联用技术表征聚炔类梳形液晶高分子,阐述了在溶液中分子尺寸与结构的关系,计算了无扰尺寸（ ＜ ｒ２０ ＞ ／ Ｍ）１／２ 和Ｆｌｏｒｙ 特征比Ｃ∞,讨论了侧基的柔性和体积对主链柔性程度的影响。     

多检测GPC/SEC技术在高分子表征中的应用Ⅷ.超支化高分子的溶液性质

采用体积排斥色谱法/示差折光指数/直角激光光散射/示差粘度三检测联用技术在25 ℃的THF中表征了超支化高分子的溶液性质;结果表明 超支化高分子符合普适标定规律,体积排斥色谱法/示差折光指数/直角激光光散射/示差粘度三检测联用技术能解释传统SEC/RI技术不能解释的溶液行为.     

多检测GPC/SEC技术在高分子表征中的应用—聚(α-甲基苯乙烯-异戊二烯)二嵌段共聚物的溶液性质

采用体积排斥色谱法 (SEC) /示差折光指数 (RI) /直角激光光散射 (RALLS) /示差粘度 (DV )三检测联用技术 ,在THF为溶剂、2 5℃的条件下表征了聚 (α 甲基苯乙烯 异戊二烯 ) (PαMS PI)二嵌段共聚物 ;计算得到了PαMS PI分子的无扰尺寸A为 0 .0 778nm·mol1/ 2 ·g-1/ 2 ;根据PαMS PI与PS分子的无扰尺寸A ,比较了两者在 2 5℃、THF溶剂体系中的链柔性程度 ,证明在此体系中PαMS PI与PS的链柔性程度相当 ;验证了PαMS PI符合普适标定规律     

多检测GPC／SEC技术在高分子表征中的应用——聚（α—甲基苯乙烯—异戊二烯）二嵌段共聚物的溶液性质

采用体积排斥色谱法(SEC)/示差折光指数(RI)/ -聚(α-甲基苯乙烯-异戊二烯)二嵌段共聚物的溶液性质直角激光光散射(RALLS)/示差粘度(DV)三检测联用技术,在THF为溶剂、25℃的条件下表征了聚(α-甲基苯乙烯-异戊二烯)(PαMS-PI)二嵌段共聚物;计算得到了PαMS-PI分子的无扰尺寸A为0.0778nm.mol     

多检测GPC／SEC技术在高分子表征中的应用：Ⅰ.星形PS—PI共聚物 …

采用体积排斥色谱法（ＳＥＳ）／示差拆光指数（ＲＩ）／直角激光光散射９ＲＡＬＬＳ）／示差粘度（ＤＶ）检测联用技术表征了星形ＰＳ－ＰＩ共聚物。结果表明,当星形ＰＳ／ＰＩ共聚物多达３２臂时还是符合普适标定曲线;对于分子量与淋洗体积曲线,星形ＰＳ－ＰＩ共聚物的臂数越多,向淋洗体积大的方向迁移得就越多;结构因子随星形高聚物臂数的增加而增加。     

多检测GPC技术在高分子表征中的应用

多检测ＧＰＣ／ＳＥＣ在高分子表征中可获得比普通单检测ＧＰＣ丰富得多的重要信息,因而受到学术界和工业界的广泛重视。详细介绍了ＧＰＣ／ＲＩ／ＲＡＬＬＳ／ＤＶ多检测技术的检测原理,并介绍了应用实例。     

多检测GPC／SEC技术在高分子表征中的应用：Ⅵ.MHS方程K,α参 …

采用体积排斥色谱法／示差折光指数／直角激光光散射／示差粘度三检测联用技术分别测定了窄分布和宽分布聚苯乙烯标样;得到了Ｍａｒｋ－Ｈｏｕｗｉｎｋ－Ｓａｋｕｒａｄａ方程的Ｋ、α参数;计算了不同分子量范围的ＭＨＳ方程指数α,建立了旋转半径和分子量的关系式。结果表明ＳＥＣ／ＲＩ／ＲＡＬＬＳ／ＤＶ可以准确和方便地获取ＭＨＳ方程的Ｋ、α参数,α值具有分子量依赖性。     

多检测GPC/SEC技术在高分子表征中的应用Ⅶ.聚己内酯(PCL)的溶液性质

采用体积排斥色谱法/示差折光指数/直角激光光散射/示差粘度三检测联用技术表征了聚己内酯;探讨了聚己内酯的溶液行为;订定了在25 ℃聚己内酯/THF体系的MHS方程;计算并比较了无扰均方末端距0和无扰旋转半径0的关系.     

多检测GPC／SEC技术在高分子表征中的应用：Ⅱ.C70／PS共聚物的表征

用ＳＥＣ／ＲＩ／ＲＡＬＬＳ／ＤＶ三检测技术表征了Ｃ７０／ＰＳ共聚物。解决了用传统ＳＥＣ／ＲＩ不能解释的现象,担子同Ｃ７０－ＰＳ共聚物的大致结构。结果表明Ｃ７０－ＰＳ共聚物／ＴＨＦ体系不符合普适标定。     

多检测GPC/SEC技术在高分子表征中的应用Ⅵ.MHS方程K、α参数的测定及α对分子量的依赖性

采用体积排斥色谱法/示差折光指数/直角激光光散射/示差粘度三检测联用技术分别测定了窄分布和宽分布聚苯乙烯标样;得到了Mark-Houwin k-Sakurada 方程的K、α参数;计算了不同分子量范围的MHS方程指数α,建立了旋转半径 和分子量的关系式.结果表明SEC/RI/RALLS/DV可以准确和方便地获取MHS方程的K、α参数,α值具有分子量依赖性.     

多检测GPC／SEC技术在高分子表征中的应用：Ⅳ.氘化高分子的溶液 …

采用体积排斥色谱法／示差折光指数／直角激光光散射／示差粘度三检测联用技术表征了氘化聚苯乙烯、聚苯乙烯和氘化聚苯乙烯－聚异戊二烯。结果表明,在 ０条件下,虽然氘化聚苯乙烯的化学依赖性常数ｖＴ,ＤＰＳ比聚苯乙烯的化学依赖性常数ｖＴ,ＰＳ大,但２５℃时在四氢呋喃中,氘化聚苯乙烯的分子尺寸仍小于聚苯乙烯的分子尺寸。由于嵌段共聚物的淋洗体积随组成变化,所以用传统的ＳＥＣ／ＲＩ得不到准确的分子量。经比较膜渗透     

多检测GPC/SEC技术在高分子表征中的应用 II.C_(70)/PS共聚物的表征

用ＳＥＣ／ＲＩ／ＲＡＬＬＳ／ＤＶ 三检测技术表征了Ｃ７０／ＰＳ 共聚物。解决了用传统ＳＥＣ／ＲＩ不能解释的现象，提出了Ｃ７０ － ＰＳ共聚物的大致结构。结果表明Ｃ７０ － ＰＳ共聚物／ＴＨＦ体系不符合普适标定。     

多检测GPC／SEC技术在高分子表征中的应用：Ⅲ.新型聚炔类梳形？…

采用体积排斥色谱法／示差折光指数／直角激光光散射／示差粘度三检测联用技术表征聚炔类梳形液晶高分子,阐述了在溶液中分子尺寸与结构的关系,计算了无无扰尺寸（〈ｒ０＾２〉／Ｍ）＾１／２和Ｆｌｏｒｙ特征比Ｃ∞,讨论了侧基的柔性和体积对主链柔性程度的影响。     

多检测GPC／SEC技术在高分子表征中的应用：Ⅷ.超支化高分子？…

采用体积排斥色谱法／示差折光指数／直角激光光散射／示差粘度三检测联用技术在２５℃的ＴＨＦ中表征了超支化高分子的溶液性质;结果表明超支化高分子符合普适标室规律,体积排斥色谱法／示差折光指数／直角激光光散射／示差粘度三检测联用技术能解释传统的ＳＥＣ／ＲＩ技术不能解释的溶液行为。     

嵌段共聚物微胶束行为的研究Ⅰ．体积排斥色谱法研究聚（苯乙烯－异成二烯）二嵌段共聚物在选择性溶剂中微胶束的形成过程

采用体积排斥色谱研究聚（苯乙烯－异成二烯）二嵌段共聚物在选择性溶剂－二氧六环／甲醇混合体系中以ＰＩ为核ＰＳ为壳的微胶柬形成过程，以及在正庚烷／乙酸异戊酯混合体系中以ＰＳ为核ＰＩ为壳的微胶束形成过程。讨论了温度、混合溶剂的配比和共聚物分子量对微胶束形成的影响。根据体积排斥色谱图估算了形成微胶束时的表观缔合能和微胶束的表观缔合数．     

多检测GPC／SEC技术在高分子表征中的应用：Ⅶ.聚己内酯（PCL） …

采用体积排斥色谱法／示差折光指数／直角激光光散射／示差粘度三检测联用技术表征了聚己内酯;探讨了聚己内酯的溶液行为;订定了在２５℃聚已内酯／ＴＨＦ体系的ＭＨＳ方程;计算并比较了无扰均方末端距〈ｒ＾２〉０和无扰旋转半径〈Ｒｋ＾２〉０的关系。     

苯乙烯/丁二烯聚合反应挤出多嵌段共聚物结构表征及共聚机理的研究

以双螺杆挤出机为反应器,采用丁二烯(B)与苯乙烯(S)混和单体,以有机锂为引发体系,本体一步合成了S B多嵌段共聚物.采用过氧化氢在四氧化锇作用下对聚合物分子链进行了深度氧化,然后通过精制除去氧化降解产生的低分子物.1H- NMR和FT IR分析表明共聚物中的双键全部被氧化断裂,而共聚物中聚苯乙烯的链节并未破坏.利用18角度小角激光光散射仪(MALLS)联用GPC对氧化降解后的聚苯乙烯碎片进行了分析,证明共聚物分子是由1条1×104～4×104分子量的聚苯乙烯链段连接着数十个(S- B)嵌段的结构.TEM分析表明调节反应过程的工艺条件可以控制共聚物的织态结构.