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铜催化下一锅法实现高炔丙醇的三氟甲基化芳基迁移及酰基化反应
　　Angew. Chem. Int. Ed.2014,53,7629～7633
　　含有三氟甲基基团的分子已经获得了广泛的重视,因为三氟甲基具有独特的电负性,新陈代谢的稳定性和亲脂性使得医药品、农药品、材料的生物化学性质得到极大的改善.因此国际上现阶段的工作主要是将三氟甲基基团引入到目标分子中.到现在为止,绝大多数的工作主要是针对双键的三氟甲基化官能团化反应,对于叁键的官能团化尤其是内部叁键的三氟甲基化反应探索的非常少.兰州大学功能有机分子国家重点实验室梁永民课题组首次利用铜催化一步实现了高炔丙醇的三氟甲基化,1,4-芳基迁移,酰基构建.该反应在温和条件下以较好的收率合成了三氟甲基取代的醛酮化合物,机理的研究中利用ESR技术检测到了三氟甲基自由基和反应中间体的自由基信号,理论计算的结果也表明了该反应是自由基参与环化、1,4-芳基迁移的过程。     

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官能化2-亚胺基氧杂环丁烷的构建及其多样性扩环反应Angew.Chem.Int.Ed.2010,49,9210～9214通过易得杂环化合物或中间体参与的串联反应构建新杂环化合物的方法(即从环到环),是当前杂环合成方法学中最为引人注目的策略之一.该策略利用易得的杂环骨架,特别是串联过程中这些杂环骨架的重排反应,可快     

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全新的韧革菌素(Vibralactone)生源合成途径Angew.Chem.Int.Ed.2013,52,2298～2302韧革菌素是中国科学院昆明植物研究所刘吉开课题组从褐盖韧革菌(Boreostereum vibrans)中分离鉴定的一个结构新颖并具有很强胰脂肪酶抑制活性的先导化合物.该研究所赵沛基等(与美国Nebraska-Lincoln大学杜良成教授合铜催化烯烃分子间胺腈化及二胺化反应     

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复杂活性天然产物(±)-Pentalenolactone A Methyl Ester的首次全合成Angew.Chem.Int.Ed.2012,51,12072～12076 Pentalenolactone类天然产物是由原核有机物经过体内代谢而产生的一类倍半萜类化合物,包括Pentalenolacto-nes A,B,D,E,F,G H,O和P等.其结构特点是具有包含六元内酯环的稠合的[5,5,6]三环体系结构,而六元内酯环采用顺式构型,而且每个环系都具有不同的氧化态.Pentalenolactone类天然产物具有非常广谱的生物活性.例如Pentalenolactone具有广谱的抗生素活性,对革兰氏阳性菌和革兰氏阴性菌以及真菌等均有效.同时,它还具有非常强的抗肿瘤和抗病毒活性.最近,北京大学深圳研究生院杨震、李闯创等通过Co参与的Pauson-Khand反应、TMS     

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铜促进一级及二级烷基硼酸氧化三氟甲基化反应Angew.Chem.Int.Ed.2012,51,12551～12554含三氟甲基的有机分子具有良好的脂溶性、化学和代谢稳定性,因此在现代药物合成中受到了广泛的关注.传统的三氟甲基化反应主要通过非催化过程构建C-CF3键,这些反应条件苛刻且底物的官能团兼容性较差.     

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钯催化区域、非对映和对映选择性酰基硅的α位烯丙基烷基化反应及其在有机合成中的运用J.Am.Chem.Soc.2010,132,15493～15495钯催化的不对称烯丙基烷基化反应是非常高效的构建碳碳键方法     

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正共轭二烯炔-酰亚胺作为1-氮杂三烯前体用于6π-电环化反应构建呋喃[2,3-b]二氢吡啶骨架Angew.Chem.Int.Ed.2018,57,5482～5486呋喃[2,3-b]吡啶广泛分布于具有生物活性的天然产物中,也是多种候选药物的药效基团.目前该双杂环骨架及类似物主要以多官能化的吡啶或呋喃化合物为原料,通过环化反应形成第二个杂环来构建.浙江大学化学系马成课     

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<正>一类用于非均相不对称催化氢化的同手性双金属自组装催化剂Angew.Chem.Int.Ed.2010,49,3627～3630手性催化剂的负载化是不对称催化中的一个挑战性问题,针对手性催化剂传统负载化方法存在的问题,中国科学院上海有机化学研究所丁奎岭等采用同时含三联吡啶(tpy)和手性单磷配体MonoPhos结构单元的桥联配体,巧妙     

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1,5,9-三杂蒄:通过Pictet-Spengler反应合成的一类多氮杂芳烃Angew.Chem.Int.Ed.2010,49,8209～8213蒄(coronene,也称晕苯)是一种重要的有机光电材料,也是石墨烯、纳米碳管的重要结构单元。     

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<正>铱催化具有环外双键的α,β-不饱和环酮的不对称氢化J.Am.Chem.Soc.2010,132,4538～4539手性烯丙醇是一类非常重要的有机合成中间体,在手性药物和天然产物的合成中有着广泛的应用.α,β-不饱烯酮的不对称催化氢化反应是制备手性烯丙醇化合物的最直接方法.然而,目前成功的例子仅限于钌-双膦/双胺络合物     

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正不对称阴离子诱导配位的多位点吸附剂Angew. Chem. Int. Ed. 2018, 130, 13145～13149在限域空间内构建具有不同功能的孔道结构,从而在分子尺度上实现更为复杂的操作一直是研究的热点.针对工业上复杂且性质相近的分离对象,浙江大学化学工程与生物工程学院邢华斌课题组基于不对称阴离子NbOF_5~(2-)与金属不同的配位键长,进一步与有机配体自组装形成有序的三维框架结构,构建了具有多重吸附位点的阴离子杂化     

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正有机小分子Br?nsted碱催化α-卤代醛的不对称[4+2]环化反应Angew.Chem.Int.Ed.2018,57,1913～1917氯和溴等卤素原子广泛存在于天然产物及具有生理活性的药物分子中,且它们很多都是以某一特定构型连接在环状季碳中心上.借助于α-卤代醛的环化反应无疑是高效构筑此类骨架最为经济和便捷的方法之一,然而,卤素取     

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正铜催化甲亚胺叶立德与β-三氟甲基β,β-双取代烯酮不对称环加成反应Angew.Chem.Int.Ed.2016,55,6324~6328多取代的手性吡咯烷类化合物广泛分布于天然产物及具有生理活性的药物中.通过甲亚胺叶立德与缺电子烯烃的不对称环加成制备手性吡咯烷类化合物是最有效和简单的方法之一.目前,对于简单的缺电子烯烃(如单取代、双取代烯烃)已经有了大量的报道,但是对于立体位阻较大、反应活性较低的β,β-二取代缺电子烯烃还没有实现其不对     

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正金催化的重氮化合物和三嗪的[4+1]/[4+3]环加成反应Angew.Chem.Int.Ed.2016,55,11867~11871重氮金属卡宾的高活性使其被广泛运用到各种偶极环加成反应中.1,3,5-三嗪作为稳定的亚胺前体被应用到胺甲基化反应中,常州大学制药与生命科学学院孙江涛课题组首次利用三嗪为形式上的1,4-偶极子,在金催化下和不同种类的重氮化合物进行反应,选择性地进行[4+1]或[4+3]环加成而生成五或七元氮杂环.这两类新型环加成反应对     

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<正>C—O和C—N亲电试剂的交叉偶联反应J. Am. Chem. Soc. 2019, 141, 12481～12486亲电试剂交叉偶联反应已成为实现C—C键快速、精准构筑的重要方法.该反应具有步骤经济性好、官能团兼容性佳和化学选择性独特等优点,因此近年来越来越受关注.然而,该方法目前主要局限于卤代烃的转化.这已成为制约亲电试剂交叉偶联反应进一步发展的瓶颈问题.兰州大学功能有机分子化学国家重点实验室舒兴中课题组首