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新型功能性超支化聚酯的合成及表征 总被引:11,自引:0,他引:11
唐黎明 《高等学校化学学报》2001,22(6):1073-1075
近年来 ,树枝状和超支化聚合物的研究受到了广泛重视 ,被视为 2 1世纪聚合物科学发展的重要方向[1] .这两种聚合物都有大量的端基 ,与相同分子量的线型聚合物相比 ,它们具有更低的粘度和更好的溶解性 .树枝状聚合物具有规整的结构 ,但合成困难 ;超支化聚合物的支化结构不完整 ,可以通过简单的一步聚合获得 ,因此 ,后者受到更广泛的重视 ,也最有可能实现工业化 [2 ,3] .通常 ,超支化聚合物是通过 ABx(x≥ 2 )型单体的缩聚合成的 ,通过改变超支化聚合物的组成、结构及对其端基进行功能修饰 ,可以制备多种具有特殊用途的新材料 ,在粘度改性剂… 相似文献
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烷基链封端的两亲性超支化聚缩水甘油的合成及自组装 总被引:3,自引:0,他引:3
通过阳离子开环聚合和端基改性的方法合成了以亲水性超支化聚缩水甘油为核和疏水性十六烷基链为臂的两亲性超支化多臂共聚物(HPG-g-C16),研究了十六烷基疏水臂的接枝率对该两亲性聚合物在溶剂中自组装行为的影响.结果表明:接枝率45%以上的HPG-g-C16在四氢呋喃(THF)中以单分子胶束的形式存在,在THF与水的混合溶剂中会自组装形成尺寸为1~10 μm的巨型囊泡,而接枝率为15% 的HPG-g-C16能直接在水中自组装形成球形胶束. 相似文献
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可光固化星形超支化聚酯的合成与表征 总被引:20,自引:0,他引:20
描述了基于季戊四醇和1,2,4 苯三甲酸酐,经由甲基丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸酐改性的系列超支化聚酯的“发散”合成方法,即合成反应从“中心核”开始,逐步向外扩展,控制链增长,每个分子形成具有大约8,12和16个甲基丙烯酸酯双键的超支化臂。这种星形聚酯分子具有三维球状结构,不会产生分子链间的缠结,在辐射固化涂层和粘合剂等领域具有广阔的应用前景. 相似文献
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苯胺四聚体-PEG两亲性嵌段共聚物的合成、表征及自组装行为 总被引:1,自引:0,他引:1
以二环己基碳二亚胺(DCC)为缩合剂与聚乙二醇单甲基醚(mPEG)反应的产物再与苯胺四聚体(AT)反应得到了两嵌段共聚物. 采用1H-NMR和FTIR分析方法确认了共聚物的结构,UV-Vis及CV的测试结果表明该共聚物具有良好的电活性特征. 用扫描电镜与光散射的方法对粒径大小进行了测量,共聚物在水溶液中可形成直径125 nm左右的均匀球形组装体,并通过透射电镜确定了组装体的实心结构. 当嵌段共聚物处于中间氧化态时,组装体的尺寸会随着溶液pH值的不同而变化. 对组装体的形成及pH敏感性的可能机理进行了讨论. 相似文献
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利用聚电解质逐层浸渍 ( layer- by- layer dipping)法制备自组装膜是最近发展起来的进行表面改性的新方法[1~ 3] .一方面 ,从理论上来说 ,只要是带电荷的聚合物都可以利用该技术制备具有优异性能的自组装膜 ;另一方面 ,还可以通过调节溶液的 p H值和离子强度等控制阴阳离子的组装过程 ,从而控制自组装膜的内部结构和表面形态 ,为在纳米级范围内设计和控制聚合物聚集态内部结构提供了可能性 .近年来 ,具有高度支化结构的超支化分子由于具有独特的物理和化学性能而受到了广泛的关注 [4 ,5] ,但以聚电解质逐层浸渍法制备超支化分子自组装膜… 相似文献
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用最简单的缩聚反应制备了一系列新的两亲性高度枝化聚酯纳米微粒(HBPN),用激光光散射技术对其在二甲基甲酰胺(DMF)和缓冲溶液(pH=12)中的溶液性质进行了研究。结果表明。HBPN粒径大小原则上可以由聚合时间来控制;在DMF中呈单分子分散,不溶于水,溶于碱性溶液,表面带负电荷;在pH=12的缓冲液中稳定,但会有极少量的缔合。 相似文献
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采用一维~1H-NMR、~(13)C-NMR、无畸变极化转移增强(DEPT)谱、二维核磁异核单量子相干谱(HSQC)和~1H-~(13)C异核远程相关谱(HMBC)等方法,对第2代超支化脂肪族聚酯HB-20的分子结构进行了表征。~1H-NMR和~(13)C-NMR谱图中各出峰得到归属,同时HB-20的分子骨架结构得以明确解析;由~1H-NMR中树枝状、线形和端基甲基(D-CH_3、L-CH_3和T-CH_3)三种结构相对峰面积计算得到HB-20的平均支化度为0.47;由羟值测试和核磁共振结果分别计算得到HB-20的数均分子量为1 878、1 876,两者接近。HB-20的分子结构得到明确的表征。 相似文献
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《功能高分子学报》2020,(2)
以M_n=250的聚乙二醇二丙烯酸酯为A_2单体(含有两个A基因的单体,其余类推),N-乙基乙二胺为B'B_2单体,利用丙烯酸酯基和胺基的迈克尔加成聚合反应,一锅法合成了表面含丙烯酸酯键、骨架含聚乙二醇(PEG)、内部含叔胺的具有三维椭球状结构的超支化聚酯胺,并研究了其聚合动力学。利用咪唑对超支化聚酯胺进行改性,并初步研究了咪唑改性的超支化聚酯胺的pH响应性和水溶性。利用核磁共振氢谱、红外光谱、凝胶渗透色谱、GPC-MALLS多角度激光散射系统表征了超支化聚酯胺的分子结构和化学组成。结果表明:聚乙二醇链段的引入能够赋予超支化聚酯胺水溶性;咪唑的引入有利于提高超支化聚酯胺的pH响应性。 相似文献
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利用四甲基胍促进二羧酸与二溴代化合物的高效酯化聚合反应,设计、合成了一种新型手风琴式折叠链结构的聚酯脲.具有特殊结构的单体分别是4,4′-二羧基二苯基脲和3,5-二(溴代烷氧基)-苯甲酸酯,因此得到的聚酯脲具有类似接枝共聚物的结构.通过核磁氢谱(~1H-NMR)和傅里叶红外光谱(FTIR)对聚酯脲的结构及分子量进行了表征,结果显示,得到了分子量接近2×10~4的聚酯脲.通过核磁跟踪研究聚合反应动力学,结果表明,聚合反应速度与二溴单体的烷基链长度有关,二溴单体的烷基链较长时,聚合速率较慢.热重分析(TGA)结果显示,这种聚酯脲具有良好的热稳定性;由示差扫描量热(DSC)测试结果获知聚酯脲的熔融温度为57°C,表明它具有结晶性.脲基之间的氢键作用和苯环产生的π-π相互作用驱动这种聚酯脲在溶液中进行自组装.通过透射电子显微镜(TEM)研究聚酯脲的自组装行为,结果表明,该聚酯脲在氯仿和甲醇的混合有机溶剂中,静置4 h后,组装成片层结构;继续静置到3天后,形成了稳定的囊泡结构的聚集体,囊泡壁厚度约7 nm,接近折叠链宽度的预测值;小角X射线(XRD)测试结果表明聚酯脲是有序结构,进一步证实了合成的聚酯脲具有折叠链构象. 相似文献
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施文芳 《影像科学与光化学》1997,15(2):165-168
紫外光固化具有快速反应、室温操作、低能消耗和无溶剂少污染等优点,现正以日益增长的速度应用于涂层和粘合剂等领域。然而,常规的线形光固化齐聚体具有缠结的柔性分子链结构,其粘度随着分子量的增大而快速增加,故其可加工性和应用受到很大的限制。 相似文献
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两亲性超支化聚合物作为一种新型功能性材料.近年来引起了人们的广泛关注.两亲性超支化聚合物的合成丰要是利用不同亲水性的链段对超支化聚合物端基进行改性,或者首先在超支化聚合物末端产生活性位点,再利用超支化分f作为大分子引发剂引发烯类单体进行斤环聚合、原子转移自由基聚合等得到以超支化聚合物为核的两亲性超支化共聚物;这些分子由... 相似文献
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结合可控自由基聚合和铜催化的叠氮-炔环加成(Cu AAC)反应,合成了一系列Ab BA型两亲性的聚合物刷.其中A段为亲水性的聚(N,N'-二甲基丙烯酰胺)(PAm);B段为高密度接枝的聚合物刷,其侧链为疏水性的聚苯乙烯(PS).通过核磁氢谱(1H-NMR),凝胶渗透色谱(GPC)表征了聚合物刷的组成及结构,其侧链接枝密度约为100%.研究了亲水链段含量不同的聚合物刷在多种条件下的溶液自组装行为,通过透射电子显微镜(TEM)表征了组装体的形貌.在相同的组装条件下,两亲性聚合物刷中亲水链段含量较高时(5%),组装体形貌为球形,而随着亲水链段含量降低,形貌向片层状胶束和囊泡转变.对聚合物刷PAm195-b-(PA-g-PS67)153-b-PAm195的自组装研究表明,提高初始浓度促使组装体形貌向片层和囊泡转变;采用与PS的溶度参数相近的良溶剂,可提高胶束核的活动性,组装体更容易形成囊泡(热力学稳定态);而采用与PS的溶度参数相差大的选择性溶剂时,组装体倾向于聚集形成大尺寸的囊泡. 相似文献