原位生成的水溶性Salen-Pd配合物催化微波促进水中的C-C偶联反应

将一种水溶性Salen,N,N’-双[（5-磺酸基-2-羟基）苄基]缩N,N’-二甲基-1,2-乙二胺（L）与醋酸钯原位生成水溶性Salen-Pd配合物,该水溶性钯配合物应用于催化微波加热的水中的Heck和Sonogashira碳-碳偶联反应.在优化反应条件之后,对溴苯衍生物与乙烯衍生物的Heck偶联反应以及溴苯衍生物与苯乙炔及其衍生物之间的Sonogashira偶联反应进行了考察.发现,在优化的反应条件下,无论是Heck反应,还是Sonogashira偶联反应,都能得到很好的收率.在有机物分离之后,水相继续循环使用4次,在水相的前3次循环使用时,都获得了不错的收率.     

一种含吡啶配体氮杂环卡宾钯络合物(NHC)PdCl_2(Py)的合成及其高效催化偶联反应

通过两步反应合成了一种卡宾配合物(NHC)Pd Cl2(Py),该配合物在有氧条件下能够高效地催化Suzuki偶联反应、Heck偶联反应和Sonogashira偶联反应.对于Suzuki偶联和Sonogashira偶联,仅使用0.1 mol%催化量的催化剂就能取得较好的收率.而对于不活泼的Heck偶联,使用1 mol%催化量的催化剂也能得到较好的产率.     

膦参与偶联反应的研究进展

有机膦参与的偶联反应能够提升反应的稳定性和产率,本文综述了膦参与偶联反应的最新研究成果,主要对串联反应,分子内和分子间Heck反应进行了详细的阐述。     

利用Heck反应合成咖啡酸苯乙酯

以4-溴儿茶酚和丙烯酸苯乙酯为原料,经过邻二酚羟基的保护、Heck偶联和脱保护3步反应合成了咖啡酸苯乙酯.其中,以乙酰基保护的4-溴儿茶酚在优化的Heck反应条件下,可获得40%收率的咖啡酸苯乙酯.确定的最佳Heck反应条件为:混合溶剂甲苯/二甲基甲酰胺的体积比为4∶1,醋酸钯(0.05 mmol),三苯基膦(0.15 mmol),三乙胺(2 mmol),反应温度90℃,反应时间24 h.该方法具有通用性好、原料易得和操作相对简单的优点.     

钯催化Heck反应制备长共轭生色二苯乙烯衍生物

采用Heck反应合成出6个带有不同推拉电子基团的二苯乙烯衍生物,产率68%～84%.研究了反应物分子结构对Heck偶联反应的影响,对实验条件进行了优化并探讨了其反应机理.结果表明,反应温度120℃,溶剂DMF 和Et3N体积比为2: 1时可以获得较高产率.同时我们还发现,不同的反应物结构对Heck反应产率的影响较大,随着反应物中双键的电子云密度的降低(对甲基苯乙烯>苯乙烯>4-乙烯吡啶),反应产率依次降低;芳卤的反应活性表现为:NO2-Ar-Br>H-Ar-Br>CH3-Ar-Br.     

烷基Heck反应研究进展

在最近几年,钯催化的烷基Heck反应在构建C(sp~3)—C(sp~2)键领域被越来越多的化学工作者所关注.该综述总结归纳了涉及钯催化的烷基Heck型反应,主要分为分子内反应和分子间反应两大部分介绍,并详细讨论了多数转化的反应机理.希望通过该综述让更多的化学工作者了解钯自由基参与的Heck反应,并促进该领域的发展.     

基于分子内Heck反应合成1-氨基茚满类化合物的研究

1-氨基茚满类化合物广泛存在于天然产物和药物分子中,通过aza-Barbier反应和分子内Heck偶联反应可以高化学选择性、高效合成这一结构单元;同时基于这一策略合成了高光学活性的3-亚甲基-1-氨基-2-茚满醇化合物.产物构型通过核磁、单晶衍射等进行了表征,光学活性通过手性HPLC进行了表征.     

Ugi反应在环肽生物碱和小肽衍生物抗生素及细胞毒素类等天然产物合成中的应用

Ugi反应是由1分子醛或酮、1分子胺、1分子异腈和1分子羧酸4个组分通过缩聚反应生成α- 酰氨基酰胺类化合物的反应。 具有反应条件温和、产率高和原子经济性好等特点。 该反应还可与Suzuki、Heck和Smiles等经典反应偶联,使得其在天然产物合成方面得到越来越多的关注。 本文概括总结了近几十年来Ugi反应在一些天然产物合成中的应用。     

钯催化串联Heck环化反应制备氮杂桥环化合物（英文）

报道了一种钯催化分子内Heck环化串联反应.该反应使用3-取代保护的吲哚酰胺衍生物作为原料,碘化钯作为催化剂,4-(二甲氨基)三苯基膦作为配体,在乙腈和甲苯混合溶剂中发生串联反应,以优良的收率合成了氮杂桥环化合物.该反应具有良好的官能团兼容性和较高的合成效率,为"一锅法"构建稠环化合物提供了一种简便的方法.     

钯催化吡咯环内共轭双键的Heck反应

基于迁移插入策略,研究了钯催化吡咯环内共轭双键的分子内Heck反应.在温和的反应条件下,以良好至优异的收率合成了一系列含有二氢吡咯及2-吲哚酮结构的螺杂环化合物.同时,以八氢联萘酚衍生的亚磷酰胺为手性配体,初步探索该对映选择性反应,获得中等水平的对映体过量值.     

含六苯基苯结构单元桨型分子的合成及光致发光特性

以1,3,5-三苯基苯为中心核, 4-乙烯基联苯为桥联结构, 通过Heck偶联反应合成了含六苯基苯结构单元的桨型分子, 对其结构进行了表征; 对桨型分子及其结构单元[包括4-乙烯基联苯、含六苯基苯结构的“臂”及其母体结构1,3,5-三(4-苯乙烯基苯基)苯]在溶液中的光致发光特性的研究结果表明, 桨型分子具有2个发光中心, 最大发射波长在蓝色光范围内分别为397和445 nm.     

Ni催化的碳(sp2)-碳和碳(sp2)-杂交叉偶联反应

综述了Ni催化的碳(sp²)-碳和碳(sp²)-杂交叉偶联反应. 主要反应类型有: Heck反应、Sonogashira反应、Kumada-Corriu反应、Negishi反应、Stille反应、Suzuki反应、Ullmann反应、C—N偶联反应、C—O偶联反应、C—P偶联反应和C—S偶联反应. 详细地介绍了各个反应的底物要求、反应条件、反应选择性和产率. 最后, 我们对Ni催化的反应机理研究也作了总结.     

一种2-烯基呋喃/噻吩的高效合成方法:高速球磨条件下的氧化Heck偶联反应

研究了一种微溶剂辅助高速球磨条件下的氧化Heck反应,用于高效制备2-乙烯基呋喃/噻吩化合物.这种钯催化氧化Heck偶联反应对丙烯酸酯和苯乙烯底物均具有较好的适用性,反应仅需45 min即可获得中等至较高收率的目标产物.     

偶联法制备生物降解的聚乳酸-羟基乙酸/聚乙二醇共聚物及其在色素上皮衍生因子载体中的应用

以商业化的端羧基聚乳酸-羟基乙酸共聚物(PLGA-COOH)和氦基聚乙二醇羧基(NH_2-PEG-COOH)为原料,以生物型分子1-(3-二甲氦基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC)和N-羟基琥珀酰亚胺(NHS)为媒介,以4-二甲氦基吡啶(DMAP)为催化剂,通过简单、绿色的羧基和胺基的偶联反应,制备了聚乳酸羟基乙酸/聚乙二醇(PLGA-PEG)共聚物分子,并以该PLGA-PEG分子为载体包裹色素上皮衍生因子(PEDF),得到了PLGA-PEG/PEDF乳剂,并进一步考察了该乳剂作为抑制血管内皮生长因子(VEGF)的潜能.采用核磁共振氢谱表征了PLGA-PEG分子结构及其接枝率,并进一步表征了在不同条件下,PLGA-PEG/PEDF乳剂对人脐静脉内皮细胞(HUVEC)中VEGF水平的抑制作用.结果表明,以偶联法制备的PLGA-PEG分子为载体,得到的PLGA-PEG/PEDF乳剂具有良好的生物安全性,其对VEGF具有较高的抑制作用.     

无配体参与钯催化烯烃与芳基三烷氧基硅烷的交叉偶联反应

考察了钯催化下一系列烯烃化合物与不同芳基三烷氧基硅烷的反应,发展了一种新型无配体参与的Heck类型反应方法.研究表明:以Pd(OAc)2为催化剂,在K2CO3,n-Bu4NF 3H2O和AgOAc存在下,该Heck类型反应能够得到中等及优良的偶联产率,并且表现出较高的区域选择性和立体选择性.根据实验结果以及相关文献,对该Heck类型偶联反应的可能机理进行了探讨.     

由富烯配体合成茂金属化合物的研究

报道了一系列富烯包括烷基取代富烯、6-氨基富烯和具有稠环结构的6-氨基苯并富烯经由去氢或加成反应合成取代二茂金属络合物;(1-二甲氨基)乙烯基环戊二烯基锂与过渡金属的络合反应在一定条件下可以发生分子内碳碳偶联及二甲基胺的消除反应,得到丙烯桥联茂金属化合物,从推导的反应历程提出该反应的反应机理;尚合成了两个新的外消旋手性化合物。     

PdCl_2催化微波促进的水中的Heck反应研究

本文报道由微波促进PdCl_2催化的水中的Heck反应。考察了催化剂用量、辅助碱、季铵盐以及反应时间对溴苯与苯乙烯偶联反应的影响,发现催化剂用量为卤代芳烃的0.5%(摩尔分数)、K_2CO_3为辅助碱、四丁基溴化铵(TBAB)为添加剂、反应8 min为最佳反应条件。并在该条件下考察了氯苯、碘苯和溴苯及其衍生物与乙烯衍生物的Heck偶联反应,发现在这一反应条件下,只有溴苯及其衍生物获得了好的反应结果。同时,对于水相进行了2次循环利用,发现第2次循环反应时,水相依旧保留较好的催化活性。     

荧光增白剂4,4′-二(4-磺酸钠苯乙烯基)二苯甲酮的合成

用Heck反应合成了4,4′-二(4-磺酸钠苯乙烯基)二苯甲酮.对Heck反应条件进行了改进,使用壳聚糖负载钯为催化剂并考察了催化剂的回收再利用情况.通过研究影响该反应的各种因素,如反应时间、反应温度、原料配比等,优化了实验条件,得到了较好的结果.     

负载型Heck反应催化剂的研究进展

Heck反应是一类重要的C-C偶联反应,传统的均相Heck反应催化剂存在分离和回收困难等问题;近年来负载型Heck反应催化剂的研究引起了人们的广泛关注.本文综述了钯基和非钯基负载型Heck反应催化剂的研究进展,评述了不同载体上催化活性组分对Heck反应的特点,并展望了其发展趋势.     

氟喹诺酮作为钯催化Heck反应有效配体的研究

研究了氟喹诺酮作为钯催化Heck反应的有效配体. 碘苯、溴苯和其它芳基卤衍生物与丙烯酸丁酯、苯乙烯等取代乙烯类化合物在钯和氟喹诺酮的催化下发生Heck反应. 讨论了配体、催化剂用量、碱和溶剂对Heck反应产率的影响. 该反应的最优化条件是: 钯源为Pd(OAc)2 (0.1 mol%), 诺氟沙星作为配体(0.2 mol%), K2CO3作为碱, DMA作为溶剂, 取代碘苯及溴苯和它们的衍生物与丙烯酸丁酯、苯乙烯等乙烯基化合物的反应均可以得到高收率的目标偶联产物.