高氯酸银催化炔丙醇与酸酐反应制备烯二酮

烯二酮类化合物是一类重要的工业原料和多功能的有机合成中间体,在制药工程、香料加工和化学合成中有着广泛的应用。利用高氯酸银（AgClO4）催化炔丙醇与酸酐的反应,首次合成了几种此前从未报道过的新型烯二酮类化合物。该反应过程无需溶剂,且具有操作简单、条件温和、绿色环保、底物普适性广等优点,这表明了该方法在烯二酮合成领域巨大的应用潜力。     

银催化羧化偶联反应及钌催化交叉复分解反应串联合成官能团炔酸酯

通过将Ag催化的羧化偶联反应与Ru催化的交叉复分解反应串联, 用端炔、二氧化碳、端烯基取代的溴代物和甲基丙烯酸甲酯高效高产率地合成了一系列官能团化的炔酸酯.     

钯催化偶联-消去法合成芳基末端炔的研究进展

钯催化偶联-消去法合成芳基末端炔的研究进展;芳炔;偶联反应;钯催化剂;合成;综述     

镍催化芳基-芳基交叉偶联反应的配体研究新进展

联芳基结构在天然产物、药物以及各种光电材料中广泛存在,自20世纪70年代以来,各种过渡金属催化的芳基-芳基偶联手段得到普遍应用,配体、底物、辅助手段等的研究也快速发展.从配体类型的角度综述了镍催化的芳基-芳基交叉偶联反应.     

钯催化炔碘与有机锡化合物交叉偶联反应

以钯为催化剂,DMEDA为配体,实现了碱性条件下炔碘化合物与有机锡化合物的Stille交叉偶联反应,合成了一系列芳环上含有甲基、甲氧基及卤原子的中间炔烃。该方法底物适应范围广、产率高,为C—C键的构筑提供了一条新路径。     

钯催化芳基磺酸酯与亚磷酸酯的交叉偶联反应

有机膦化合物在金属有机化学、配位化学及生物化学中都具有重要的应用价值,而C—P键的偶联反应是合成有机膦化合物的主要方法,也是目前研究的热点.通过使用芳基磺酸酯与亚磷酸酯在金属钯催化下的交叉偶联反应,高效地实现了一系列有机膦化合物的合成,并将该方法运用到了手性N/P配体的合成中.     

磷酸催化的3-芳基吲哚酮与联烯酰胺的加成反应

3’3-二取代吲哚酮类化合物是一类重要的有机合成中间体,是许多天然生物碱或者药物的结构母核,该类化合物的合成是为近十几年研究的热点之一。3-取代吲哚酮的直接官能化是合成3’3-二取代吲哚酮类化合物常用的方法之一,以3-芳基吲哚酮与联烯酰胺为底物,磷酸为催化剂,室温条件下,通过一步加成反应得3’3-二取代吲哚酮类化合物,收率60%~70%,该反应的原料廉价易得,反应条件温和,经济高效,符合原子经济学的理念。      

过渡金属催化的不对称芳基-芳基偶联反应：轴手性联芳基化合物的合成研究进展

轴手性联芳基化合物广泛应用于材料、染料、医药、不对称催化等诸多领域,是一类重要的化合物。过渡金属催化的不对称偶联反应作为经典的合成方法一直是合成化学家关注的对象。本文介绍了过渡金属催化的芳基-芳基偶联反应在轴手性联芳类化合物的立体选择性合成方面的进展。      

钯催化炔丙醇与叔丁基异腈选择性合成吡咯并呋喃衍生物和氨基甲酸酯

报道了钯催化下炔丙醇与叔丁基异腈反应高选择性合成吡咯并呋喃衍生物和氨基甲酸酯的新方法.在10%(摩尔分数)Pd(OAc)₂与110%(摩尔分数)LiBr存在下,一分子炔丙醇与三分子叔丁基异腈在水的参与下发生“有序的”异腈三重插入反应,以56%～73%的产率高选择性地生成了吡咯并呋喃衍生物;而在10%(摩尔分数)Pd(PPh₃)₄和110%(摩尔分数)K₃PO₄存在下,一分子炔丙醇与一分子叔丁基异腈在空气中氧气的参与下发生简单氧化偶联反应,以51%～74%的产率生成了氨基甲酸酯.该方法仅通过简单改变钯催化剂与盐的种类就能得到不同产物,且反应选择性高,分别为吡咯并呋喃亚胺衍生物和氨基甲酸酯提供了有吸引力的合成途径.     

铜催化的腙与端炔的偶联反应合成三取代联烯

Angew.Chem.Int.Ed.2011,50,1114～1117联烯是一类非常重要的有机化合物,近年被广泛应用于有机合成.从简单易得的原料出发合成多取代的联烯,是联烯化学长期追求的目标之一.实现这一目标的途径分为两大类:炔丙醇衍生物的S_N2′取代反应和构筑联烯中心碳的偶联反应.前者已有较为充分的发展,而后者应用交叉偶联的方法由两个片段直接构建联烯结构到目前仅有少     

金催化2-炔基芳基叠氮串联反应有效合成3-炔基吲哚

通过炔基化合物捕捉由金催化2-炔基芳基叠氮化合物产生的金卡宾,经串联反应有效合成了3-炔基吲哚.在60℃以2 mol%John Phos Au Cl作为催化剂进行反应,获得了高达94%产率的3-炔基吲哚目标产物.提供了一种非常简单、有效、普适性高的合成3-炔基吲哚的方法.     

原子经济反应:氢氧化铯催化下二硒醚与端炔反应合成炔硒醚

氢氧化铯是无机超强碱,它能夺去端炔上的氢而产生稳定炔负离子,这种炔负离子与亲电的酮、醛反应生成相应的炔醇,但是与亲电的杂原子反应形成碳杂键的研究尚未见报道,碳杂键的形成是合成杂原子有机化合物的主要途径,所以研究无机超强碱催化下的碳杂键形成反应,有可能开辟-个合成杂原子有机化合物的新领域,不论在理论上还是在应用上都具有重要意义。     

铜催化炔基溴与丙炔醇的偶联-异构化反应合成戊炔烯酮

乙炔溴和丙炔醇在哌啶溶剂中,用醋酸铜作催化剂,能够发生偶联-异构化反应获得具有立体选择性的唯一产物(E)-1,5-二取代-戊-2-烯-4-炔-1-酮.机理研究表明,哌啶在反应体系中起到了溶剂和碱的双重作用.该反应具有简单、高效、反应范围宽泛等特点,能够以40%~83%的产率获得目标产物反式1,5-二取代的戊炔烯酮.     

可见光促进N-氟代酰胺的1,5-氢迁移和自由基偶联反应合成联苄基衍生物

报道了光催化N-氟代苯甲酰胺的1,5-氢原子转移和苄基自由基的偶联反应.该反应表现出了良好的底物适用性和官能团兼容性,以较好的产率得到了一系列重要的联苄基类化合物.更重要的是,该方法也适用于N-氟代的脂肪族酰胺.     

铁催化二级氯代烷烃与炔基格氏试剂的交叉偶联反应

一个简单高效地制备烷基炔的方法被开发.它以廉价绿色的三氯化铁为催化剂,使低活性的二级氯代烷烃与炔基格氏试剂顺利发生交叉偶联反应.该方法收率高、适用范围广、反应迅速、操作简便、不需要有机碱辅助,可替代钯或镍的催化作用,为合成烷基炔化合物提供了一条绿色途径,具备良好的工业化发展前景.     

金催化2-炔基芳基叠氮与羧酸串联反应合成3-吲哚酯

3-吲哚酯是一类十分重要的吲哚衍生物,存在于大量生物活性化合物或者天然产物中.通过金催化2-炔基芳基叠氮化合物产生金卡宾后被羧酸捕捉,有效合成了3-吲哚酯.作者在进行了大量的底物普适性测试后,提供了一种非常简单适用的3-吲哚酯合成方法.     

无配体参与钯催化烯烃与芳基三烷氧基硅烷的交叉偶联反应

考察了钯催化下一系列烯烃化合物与不同芳基三烷氧基硅烷的反应,发展了一种新型无配体参与的Heck类型反应方法.研究表明:以Pd(OAc)2为催化剂,在K2CO3,n-Bu4NF 3H2O和AgOAc存在下,该Heck类型反应能够得到中等及优良的偶联产率,并且表现出较高的区域选择性和立体选择性.根据实验结果以及相关文献,对该Heck类型偶联反应的可能机理进行了探讨.     

碘催化乙烯基叠氮与芳基亚磺酸钠反应合成β-磺酰基烯胺

发展了一种使用廉价碘单质作为催化剂,乙烯基叠氮作为自由基受体,芳基亚磺酸钠作为自由基源,合成Z型结构的N..未保护的-磺酰基烯胺类化合物的方法.该反应中乙醇作为溶剂,双三氟甲烷磺酰亚胺(Tf2NH)作为添加剂,在40℃下反应4～6 h,可以以优良的产率得到β-磺酰基烯胺类化合物.该方法无需使用金属催化剂,具有条件简单、...     

铜(I)催化的非末端烯酰胺的三氟甲基化反应:N-(3,3,3-三氟-2-芳基-1-丙烯基)取代苯甲酰胺的合成

以非末端烯酰胺N-芳基乙烯基取代苯甲酰胺和Togni试剂为原料,以二氯乙烷为溶剂,在碘化亚铜等铜盐催化和磷酸氢二钠存在下,90℃反应,简单有效的合成了N-(3,3,3-三氟-2-芳基-1-丙烯基)取代的苯甲酰胺.通过控制实验对反应机理进行了研究,结果表明反应先通过一价铜催化Togni试剂产生三氟甲基自由基,然后三氟甲基自由基选择性地加成到烯酰胺碳碳双键的β位上.     

钯催化的二甲亚砜对炔酰胺的氧化反应:α-酮酰胺衍生物的高效合成方法

以钯为催化剂,利用便宜易得的二甲亚砜为氧化剂和溶剂,通过炔酰胺的氧化反应,高效合成了一系列α-酮酰胺衍生物.通过~1H NMR,~(13)C NMR,IR和HRMS对产物结构进行了表征.该方法具有反应条件温和、操作简单、原料易得、反应迅速的特点.