不同溶剂在亲核取代反应中的作用

根据教学实践,结合当前国内外关于该方面的教学、科研成果,就各种溶剂在亲核取代反应中的作用加以讨论。有利于学生加深对亲核取代反应理论的理解和较为深入的认识,将不断提高学生的创新能力。     

协同芳香亲核取代反应

芳香亲核取代反应被有机化学家广泛地用于有机化合物的合成,是最重要的合成反应之一。教材中对于该反应机理的介绍为分步过程,但是随着研究的深入,通过协同过程的芳香亲核取代反应已经被广泛证实。本文简要回顾了分步进行的芳香亲核取代反应,重点介绍了协同芳香亲核取代反应的几个实例,阐述了反应设计对机理研究的重要性。通过将科研成果融入教学过程,有助于进一步加深对芳香亲核取代反应的理解。     

组态混合模型及在亲核取代反应中的应用

自从价键理论及分子轨道理论建立以来,化学键的形成,结构及性质得到了本质性的认识。但由于有机反应的复杂性,有关有机反应性及控制因素的影响却了解甚少,对实验现象的解释还存在着许多矛盾。急需一种易被大家接受的简单的定性理论来解释一些新现象和预测反应结果,前线轨道理论虽然很成功,但由于应用的局限性并且不能给出反应过程的变     

对位取代硝基苯与苯乙腈的亲核取代反应

5-氯-3-苯基-2,1-苯并异噁唑(Ⅰ)是合成苯并二氮杂(艹卓)类安眠镇静药物的主要中间体。最早Davis等研究硝基苯衍生物和苯乙腈的反应,发现在吡啶-氢氧化钾中生成(Ⅱ),而在甲醇-氢氧化钾中生成(Ⅰ)。这条途径对制备(Ⅰ)有一定应用价值。     

Lewis/Br?nsted酸催化炔丙醇在亲核取代反应中的研究进展

Lewis/Br?nsted酸催化炔丙醇的亲核取代反应在有机合成化学中具有十分重要的地位,炔丙醇可被转化为种类多样的无环、碳环以及杂环等重要的合成砌块.直接以炔丙醇炔丙基化的方法的优点在于只产生副产物水,而传统的Nicholas炔丙基化合成法会产生大量的废弃物,相比之下前者是一种绿色的合成方法.综述了炔丙醇在路易斯酸或者布朗斯特酸催化下与不同的亲核试剂(Nu H=C,N,O,S,I)发生分子内和分子间亲核取代反应构筑碳-碳、碳-杂键的最新研究进展.最后就炔丙基化研究及应用中存在的问题和难点对其前景进行了展望.     

乙烯基碳上的亲核取代反应

综述了近二十年来关于sp2杂化碳,主要是乙烯基碳上发生的亲核取代反应的研究进展.讨论了乙烯基碳上的亲核取代反应的理论支持,阐明了其在有机合成中,特别是在杂环化合物的合成中的重要应用.同时还总结了其他不饱和原子如sp2杂化氮的亲核取代反应的研究以及应用.     

亲核取代反应与离子对理论

本文介绍了亲核取代反应的两种经典的反应历程 ,并在此基础上引入离子对的有关概念 ,讨论了亲核取代反应的离子对历程 ,同时对应用现代实验手段研究离子对作了简要介绍     

亲核酰化反应的研究进展

本文综述了近年来亲核酰化反应的研究进展,分别讨论了亲核酰化试剂的类型、结构、特点以及在有机合成中的应用。     

桥头卤代烷的自由基亲核取代反应

本文综述了桥头卤代烷的自由基链式亲核取代反应(S■l)以及影响该反应的主要因素,如桥环的结构、离去基团、亲核剂及溶剂等.     

含氮六元芳杂环的亲核取代反应

本文介绍了各种位置卤素取代和没有好的离去基团取代的含氮六元芳杂环的亲核取代反应，并对与这些亲核取代反应有一定关系的吡啶锂的生成进行了简单的介绍与讨论。     

碳硼烷硼顶点选择性亲核取代反应

碳硼烷是一类由两个碳氢及十个硼氢顶点组成的笼状分子,在医学、材料、配位化学和金属有机化学等领域都有重要的应用,因此发展高效、简便的方法高选择性获取碳硼烷官能化衍生物具有重要的理论和现实意义.近年来,通过亲电取代、过渡金属催化、亲核取代等策略,实现了碳硼烷硼–氢键高效、高选择性官能化.本文根据硼–氢键的不同反应位点,评述了利用亲核取代反应策略进行碳硼烷选择性官能团化的研究进展,详细讨论了反应底物普适性、选择性控制及反应机理,并对该领域后续研究所面临的挑战和发展前景进行了展望.     

吡啶与GCLE碘取代物在不同溶剂中亲核取代反应动力学研究

以7-苯乙酰氨基-3-氯甲基头孢烷烯酸对甲氧基苄酯（GCLE）和吡啶为原料合成头孢他啶中间体7-苯乙酰氨基-3-吡啶甲基头孢-4-羧酸对甲氧苄酯,用高效液相色谱仪监测了吡啶与GCLE碘取代物在二氯甲烷、丙酮、四氢呋喃、乙酸乙酯和DMF混合液中的亲核取代反应,反应的动力学行为可用SN2机理来解释。在一定的溶剂中不同温度的速率常数可用Arrhenius方程很好的关联。根据Arrhenius方程求得了指前因子,进一步讨论了该反应的溶剂效应,得出在不同溶剂中亲核取代反应顺序为：乙酸乙酯-DMF混合液＞二氯甲烷＞四氢呋喃＞丙酮。     

芳香硝基的亲核取代反应及其在有机合成上的应用

芳环硝基是一个很有用的基团,通过它可以转变为种种基团,如卤素、羟基、氰基、氢等。然而通常需经过还原、重氮化、取代等三个步骤,其总收率相对说来较低。本文介绍由芳香硝基直接进行亲核取代反应,从而一步即转变     

硬软酸碱原理与亲核取代反应的选择性

一、引言硬软酸碱原理和酸碱硬软性的分类已有许多专论,这一原理在有机化学中的应用,人们已经做了大量的工作。近年来,硬软酸碱原理在剖析、解释、研究有机化合物和有机反应方面,起了极大的作用。本文仅对亲核取代反应中两可亲核试剂和两可基质的反应选择性作一简述,并希望能对于预测亲核取代反应的主要产物,为亲核取代反应选择合适的酸碱     

饱和碳原子上亲核取代反应中离去基团的影响

在饱和碳原子上的亲核取代反应中,离去基团的影响和溶剂、亲核试剂等一样,既可以影响反应速率,也可以决定反应是按单分子历程还是双分子历程进行;而且它的影响还往往和溶剂、试剂等的影响交织在一起,所以有必要加以深入地讨论。     

二氧化碳与亲核试剂反应的研究进展

二氧化碳作为绿色廉价的C1合成子有着重要的研究价值和工业应用前景.近年来,用二氧化碳合成环状氨基甲酸脂、喹唑啉-2,4-(1H,3H)-二酮、环状内酯等杂环化合物一直是研究热点.利用二氧化碳中碳原子具有缺电子的性质与亲核试剂反应就可以合成很多杂环化合物.主要总结了最近几年二氧化碳与以氮、氧或碳为亲核中心的亲核试剂发生分子间和分子内反应.     

二级卤代烷亲核取代反应立体选择性差别的解释

用碳正离子的稳定性和SN1—SN2机理的竞争解释了不同二级卤代烷进行亲核取代反应时的立体选择性的差别。     

炔丙醇与烯醇硅醚的直接亲核取代反应

报道了一种在对甲苯磺酸催化下炔丙醇和烯醇硅醚的直接亲核取代反应,并有效合成γ-炔基酮类化合物的新方法.该反应在敞口环境下使用未经干燥处理的溶剂即可获得良好的产率.