手性1-芳基四氢异喹啉类衍生物的合成新方法

以1,2,3,4-四氢异喹啉为原料,先依次与二碳酸二叔丁酯、亚氯酸钠反应得到N-Boc-1,2,3,4-四氢-1-异喹啉酮,再和芳基格氏试剂反应得到分子内不对称还原胺化反应的底物,最后以ax-Josiphos为手性配体,[Ir(COD)Cl]₂为金属前体,在Ti(OⁱPr)₄和40%HBr溶液组成的催化体系中合成了8个手性1-芳基四氢异喹啉类化合物,其结构经¹H NMR和¹³C NMR表征。该路线提供了一种以廉价1,2,3,4-四氢异喹啉为原料高效合成手性1-芳基四氢异喹啉类衍生物的新方法,为索利那新等药物的合成提供了新路径。      

Friedla^ender法合成茚并喹啉类衍生物

胡椒醛(1)经硝化和还原得到中间体6-氨基胡椒醛(3)，再分别与5种茚酮衍生物4a-4e发生Friedla^ender缩合反应，得到5种新的茚并喹啉类衍生物5a-5e．所合成的新化合物的化学结构5a-5e分别经IR，^H NMR，MS，元素分析予以证实。     

苯并异喹啉酮衍生物的合成及其荧光性质

苯并异喹啉酮衍生物的合成及其荧光性质;苯并咪唑苯并异喹啉酮;萘酰亚胺;荧光量子产率;亲核取代反应;合成     

合成6-氟-2-甲基茚酮的新方法

对氟氯苄与甲基丙二酸二乙酯经缩合、碱性水解、脱羧、SOCl2酰氯化、分子内Friedel-Crafts酰基化等反应合成非甾体抗炎药舒林酸的中间体--6-氟-2-甲基茚酮,总收率57.0%,其结构经1H NMR,GC-MS和元素分析表征.     

Friedlnder法合成茚并喹啉类衍生物

胡椒醛 ( 1)经硝化和还原得到中间体 6 氨基胡椒醛 ( 3 ) ,再分别与 5种茚酮衍生物 4a～ 4e发生Friedl nder缩合反应 ,得到 5种新的茚并喹啉类衍生物 5a～ 5e .所合成的新化合物的化学结构 5a～ 5e分别经IR ,1HNMR ,MS ,元素分析予以证实     

色满-4-酮并[2,3-b]喹啉酮衍生物的合成

以丙酮和适当的芳香醛以及丙二酸二乙酯为原料，合成出未见报道的5-芳基- 1，3-环已二酮作为合成块。利用Friedlaender合成法与2-氨基-3-甲酰基色满-4- 酮缩合，首次完成色满-4-酮并[2,3-b]喹啉酮新四环系化合物的合成。所合成的化 合物均经~1H NMR,~(13)C NMR，IR光谱和元素分析予以证实。化合物2a的结构也从 色谱-质谱联机分析的质谱数据得到进一步确认。化合物的药理学离体实验表明， 化合物2a具有较强的抑制肿瘤细胞生长的活性。     

新方法合成4-氰基-1-茚酮

以邻氰基氯苄和丙二酸二乙酯为原料,经缩合、碱水解、脱羧和Friedel-Crafts酰化反应合成了4-氰基-1-茚酮,总收率32.1%,其结构经1H NMR和13C NMR确证。     

6-氯-1-茚酮的合成

以对氯氯苄和丙二酸二乙酯为原料,经缩合、碱性水解、脱羧、酰氯化、Friedel-Crafts酰基化等反应得到6-氯-1-茚酮,总收率62%,纯度99%.其结构经核磁共振谱(1H NMR)、质谱(MS)和元素分析确认.     

硫酸铈介导下黄酮和2-芳基-4-喹啉酮衍生物的合成

报道了一种简便高效地构建黄酮及喹啉酮衍生物的方法.实验发现,以廉价易得的四水合硫酸化铈[Ce(SO_4)_2·4H_2O]作为氧化剂,2'-羟基査尔酮或2'-氨基查尔酮为原料,在二甲基亚砜(DMSO)中,110℃下,环合生成相应的黄酮和喹啉酮衍生物.其特点是原料易得、价格低廉、反应条件温和及收率高.     

新型茚并芴-6,12-二酮衍生物的合成与性能研究

以2,5-二溴对二甲苯和苯硼酸衍生物为原料,经氧化、酯化、Suzuki偶联、皂化和合环反应,高产率地得到不同烷基链修饰的茚并芴-6,12-二酮衍生物5.在分子中灵活地引入不同长度的烷基链,既提高了分子的溶解性,又可以研究取代基对化合物性质的影响.研究发现新化合物的溶解性和热学、光学稳定性均优于并五苯.化合物5的最低的未占分子轨道(LUMO)能级都低于-3.4 eV,因此具有较高的电子亲和能. 2,8-二异丙基茚并芴-6,12-二酮(5b)和2,8-二正丁基茚并芴-6,12-二酮(5c)具有刚性分子骨架并形成倾斜的面对面层状堆积,层间距分别为0.3457和0.3423 nm,分子层之间较强的π-π相互作用有利于载流子的传输.为有机功能分子的设计提供一定的指导,同时为有机场效应晶体管提供新的材料来源.     

水介质中1,4-二芳基喹啉-2,5-二酮衍生物的绿色合成

以芳醛、3-芳氨基-5,5-二甲基环己-2-烯酮和Meldrum酸为原料, 以水为溶剂, 在回流条件下以三乙基苄基氯化铵为催化剂通过三组分一步反应, 合成了一系列的7,7-二甲基-1,4-二芳基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢化喹啉-2,5-二酮衍生物. 该方法具有中性反应条件、产率高(80 %～92 %)、操作简单和环境友好等优点.     

合成2,5-二芳基噻唑衍生物的新方法

噻唑环作为一类重要的五元芳香杂环,其衍生物具有多种生物活性,被广泛应用在医药方面.以价廉易得的不同取代苯甲酸为原料,经酰化反应、硫代反应、环合反应和Heck反应合成了2,5-二芳基噻唑衍生物.重点在于优化Heck反应的条件,进行可能反应机理的探讨.该方法具有反应条件温和、操作简单及底物的普适性良好等优点,为2,5-二芳基取代噻唑类化合物的合成提供了新的方向.     

Friedl(a)nder法合成茚并喹啉类衍生物

胡椒醛(1)经硝化和还原得到中间体6-氨基胡椒醛(3),再分别与5种茚酮衍生物4a～4e发生Friedl(a)nder缩合反应,得到5种新的茚并喹啉类衍生物5a～5e.所合成的新化合物的化学结构5a～5e分别经IR,1H NMR,MS,元素分析予以证实.     

2,3-二氢吡喃并[2,3-f]异喹啉-4-酮及其衍生物的合成

色满酮-4和苯并色满酮-4及其衍生物,已有大量报道。也发现了其中不少衍生物具有重要的药理作用。但对杂环并色满酮-4及其衍生物的合成、性质的研究则很少。2,3-二氢吡喃并[2,3-f]喹啉-4-酮的合成已有记载,但尚未见相应异喹啉-4-酮及其衍生物的报道。我们以5-羟基异喹啉为起始原料,经氰乙     

微波促进的非催化合成香豆素并[4,3-b]喹啉-6-酮衍生物

在无催化剂,乙醇作溶剂,50℃下微波辐射5~20 min,6-取代-4-氯-3-醛基香豆素和取代苯胺可高效转化为香豆素并[4,3-b]喹啉-6-酮衍生物。该法具有无催化剂、反应时间短、产率高(49~98%)以及操作简单等优点,产物结构经熔点、红外光谱、核磁共振谱等予以确认。     

1-取代异喹啉合成新方法的研究

在氯代甲酸苄酯活化下, 利用格氏试剂对异喹啉进行亲核加成, 得到1-取代-2-苄氧羰基-1,2-二氢异喹啉, 然后在Pd/C/HCO₂NH₄体系中进行芳构化, 得到1-取代异喹啉. 采用同样的方法, 一些2-取代的喹啉也能被合成.     

10H-茚并[1,2-b]喹啉及其衍生物的合成

杂环化合物大多具有一定的生物活性,而喹啉类杂环化合物是具有生物活性和药理活性最常见的一类杂环化合物.很多喹啉衍生物具有杀菌、抗菌、抗高血压、抗抑郁、抗过敏、抗疟疾、抗肿瘤和抗癌等生物活性和药理活性[1].大部分喹啉衍生物是通过化学方法合成出来的,如磷酸氯喹(Chloroquine phosphate)、扑疟喹(Plasmoquine)、磷酸伯喹(Primaquine phosphate)等抗疟疾药物[2].     

异喹啉酮类衍生物的合成研究

以间甲氧基苯乙胺和氯甲酸乙酯为原料,通过亲核取代、关环、四氢铝锂还原得到1,2,3,4-四氢异喹啉衍生物.其中关键步骤环化反应实现了使用多聚磷酸(PPA)简便有效地进行了关环,合成了一系列异喹啉酮类衍生物.     

亚磺酸钠盐和芳基乙酮/茚酮合成β-酮砜

报道了一类以亚磺酸钠盐和芳基乙酮/茚酮为原料,在无金属条件下直接C-H键功能化制备β-酮砜的合成方法,该方法操作步骤简便、反应条件温和,同时具有良好的官能团兼容性.该类反应实现了从C(sp3)-H直接到C-S键的构建,从而避免了使用强氧化剂以及底物的预官能团化.所得到的β-酮砜类化合物可以作为有机合成中间体进行转化.     

2-苄基-1,3-二氢-4-异喹啉酮及其衍生物的合成

本文合成了2-苄基-1,3-二氢-4-异喹啉酮的四种3-位亚甲基取代衍生物，四种氧酰基肟和两种6-苄基-5H-异喹啉并[4,3-b]喹啉衍生物。新化合物的结构经元素分析、红外光谱、核磁共振谱证实。