铈同位素丰度的精确测定研究

通过用高浓缩同位素１４２Ｃｅ和１４０Ｃｅ配制９种混合样品，精确测定质谱计的系统误差校正系数，来校正用该仪器测定的天然铈的同位素丰度比，从而建立了准确测定铈同位素丰度的质谱分析方法，用这种绝对质谱法测定的铈相对原子质量是１４０１１５７±００００８。该数值已于１９９５年为国际理论与应用化学联合会（ＩＵＰＡＣ）的原子量与同位素丰度委员会所采纳     

有机分子质谱中同位素峰相对强度的近似公式

有机分子的质谱有分子离子峰和大量的碎片离子峰。若用高分辨质谱计则每个质荷比的整数读数外,还在小数点的后面有四位数字,其中第三位数(即所谓毫质量单位)的误差一般不超过1或2。由于各种元素的尾数不同(例如,按照规定~(12)C 为12.00000000,测得~(?)H 为1.00782522,~(14)N 为14.00307440),因此有     

锑的同位素丰度

1923年,Aston曾对锑同位素的丰度作了初步测量,之后Kusch等测得57.1％~(121)Sb,42.9％~(123)Sb(1937);White等测得57.25％~(121)Sb,42.75％~(123)Sb(1948);最近De Laeter等测得57.36％~(121)Sb,42.64％~(123)Sb(1988),这里％     

对“有机分子质谱中同位素峰相对强度的近似公式”一文的看法

编辑同志: 贵刊1980年第8期发表的梁晓天教授“有机分子质谱中同位素峰相对强度的近似公式”一文中,近似公式的推导无疑是正确的,但是该公式实际应用的可能性则是值得商榷的。该文指出:“由质谱所测得的同位素峰的相对强度,可以反过来推测分子的元素组成。这种推测虽然     

铀同位素丰度精确测量的研究

本文叙述了用Finnigan MAT 261质谱计测量8个UF_6同位素标样时,实验条件选择、系统误差校正及其测量结果。     

钐同位素丰度的绝对测量

建立了钐同位素丰度高精度的质谱测量法。对样品形态选择、离子转换效率、离子传输效率和离子接收效率进行研究,消除了浓缩同位素测量时强峰拖尾对弱峰的干扰及同量异位素干扰。用已知化学纯度的^152Sm、^154Sm两种浓缩同位素,通过化学计量配制人工合成校正样品,测量质谱计的系统误差校正系数,对用该仪器测量的来自不同地域矿物和试剂样品中钐元素天然同位素的丰度比数据进行校正,准确求得钐同位素的丰度。     

有机共轭分子电子结构的计算

根据分子结构的共振理论,为PPP方法选择了一套合理的经验参数。应用CNDO/2方法和PPP方法计算了有机共轭分子的电子能级、最低三重态激发能及增感染料分子的半波电位。     

Rg-HX分子间势的精确从头计算研究

在用非迭代的三重激发项来校正CCSD的CCSD(T)理论水平下,采用aug cc pVQZ基函数对He HF的分子间势进行了系统的研究.结果表明：He HF以线型结构存在.在极限基的情况下,复合物两种线型极小点结构He H F和He F H势阱深分别为46.614 cm－1和25.026 cm－1,对应He原子到HF分子质心的距离Rm分别为0.3149 nm和0.3012 nm.讨论了不同的基函数和理论方法在研究此类弱束缚态复合物的分子间势时的可靠性及其对结果的影响,并研究了HF分子中H－F键长的改变对势能的影响,同时也给出了势函数的解析形式.     

绝对质谱法测量钐同位素丰度

使用高浓缩同位素的^152Sm和^154Sm配制不同丰度的Sm基准溶液,对多接收电感耦合等离子体质谱（MC-ICPMS）的系统偏差进行校准,求出^154Sm／^152Sm的平均校准系数。采用指数函数式推算出其它同位素比的校准系数。对天然样品的测量结果进行校正,并与表面热电离质谱的测量结果进行了比较,主同位素对的丰度比误差小于0．03％。实验结果表明,MC-ICPMS测量的影响因素多,系统偏差较大,但是通过校正可以获得与表面热电离质谱一致的测量结果。通过实验,建立了MC-ICPMS的同位素丰度绝对测量方法。     

有机分子生成热计算的对比研究

采用20种理论方法计算了180个中小型有机分子的生成热.结果表明:HF是最差的方法,一般不宜采用;OLYP,B3PW91和M05-2X分别是GGA,Hybrid GGA和Hybridmeta-GGA方法中计算偏差最小的一种方法;对于所有的计算方法,中型分子的计算偏差要大于小型分子的计算偏差;小型分子和中型分子计算偏差最小的方法分别是B3PW91和M05-2X;M05-2X所计算的偏差比其他方法集中;随着分子尺度的增加,M05-2X,M06-2X,M06-HF和经典G4方法所计算结果的偏差呈波浪型缓慢增加.     

分子轨道计算应用于核化学与同位素化学

随着量子化学计算技术的发展,用量子化学来定量地处理和解决科学问题的对象愈加广泛。本文简单地介绍了分子轨道(简称MO,下同)计算应用于核化学、放射化学和同位素化学,诸如对萃取剂性能的理论分析、放射核素衰变对分子稳定性的影响、同位素效应的计算和在核药物化学中的应用。     

我国各地氮同位素丰度的质谱测量

根据国外文献资料。地球大气中氮同位素的丰度,恒定在δ~(15N)的实验误差±0.04‰范围内。作者收集了我国各地18个采样点的大气,除氧后进行氮的质谱分析,观察其同位素丰度有无变异。 1.样品的收集使用250ml容量的球管,其一端连接一个真空活塞,抽真空至2×10~(-5)乇,同时加热球管以驱除吸附的气体,冷却后关活塞备用。取样前用洗耳球吹管口数次以换除死角中的实验室空气。收集一式二份。地点包括七大行政区,海拔满二公里的有     

电感耦合等离子体质谱法测定硼同位素丰度

以硼同位素标准物质NIST SRM 951配制标准溶液,在优化的仪器操作条件下对电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)测定的硼同位素质量进行校正,求出校正因子,确定了样品的线性浓度范围,选定样品浓度为1.1 mg/L。在同样的仪器条件下首先测定了硼标准物质的硼同位素丰度比,测量误差为0.2%,然后测定了硼同位素浓缩过程中硼样品的硼同位素丰度比,测定结果的相对标准偏差为1.1%。此外考察了仪器的稳定性。实验结果表明本方法“记忆效应”小,结果可靠,测量精度高。     

我国锂矿物中锂同位素丰度研究

锂同位素~6Li和~7Li由于相对质量差相当大,在自然界矿物形成时发生同位素分馏效应很明显。国际原子量委员会“元素的同位素丰     

离子探针测定地质样品的同位素丰度比

英国V.G公司的MM600型及MM1200型同位素质谱仪均属精确测定同位素丰度的较新型仪器,精密度较高(一般可达千分之零点几),但要将待测物质制成气态形式(SO_2,SF_6,CO等),较为麻烦。离子探针分析仪与一般的同位素质谱仪相比,具有下列优点:     

同位素峰型计算在归属多元素团簇质谱中的应用

介绍了一种通过计算分子的同位素丰度模拟质谱峰型，根据比较质谱峰的位置和形状来帮助归属多元素团簇的飞行时间质谱的方法。这种方法不仅有助于归属完全分辨的低质量离子峰，还能从重叠的质谱峰中确定各个组份的相对含量。     

锂化学试剂中锂同位素丰度及原子量的异常

锂化学试剂中锂同位素丰度及原子量的异常刘卫国，肖应凯，周引民（中国科学院青海盐湖研究所，西宁８１０００８）在１９９３年第３７届国际纯粹与应用化学联会（ＩＵＰＡＣ）上，原子量与同位素丰度委员会（ＣＡＷＩＡ）根据世界上对锂化学试剂中锂同位素丰度异常的报道...