电位法测定酸解离常数和络合物稳定常数的基本原理和方法(Ⅰ)

应广大读者的要求,本刊开辟了《基础知识讲座》。有机试剂、掩蔽剂等的解离常数和络合物稳定常数对它们的合理使用有很大指导意义,因而愈来愈引起分析化学工作者的重视。不过,测定方法种类繁多,繁简难易相差极大,似乎无所适从。为此,本刊约请北京医学院药学系王夔教授撰写了酸“解离常数和络合物稳定常数的测定”一文,试图向分析化学工作者介绍电位法及光度法测定有关平衡常数的原理和方法。全文分五部分:(Ⅰ)电位法测定酸解离常数和络合物稳定常数的基本原理和方法;(Ⅱ)电位法测定多元酸解离常数;(Ⅲ)电位法测定络合物稳定常数;(Ⅳ)光度法测定解离常数和稳定常数;(Ⅴ)几种特殊情况(易水解金属络合物、混合配体络合物、极稳定络合物等)。本刊将陆续刊载。     

溶液中络合物的分步稳定常数与配位数间的关系

自从本世纪初布德兰德(Bodlader)等首先测定了铜、银络合物的稳定常数起,迄今已有60余年的历史。目前已经积累了相当数量的各种络合物的稳定常数。但对络合物的分步稳定常数间关系的研究,或对络合物分步稳定常数随配位数增加而改变规律的研究为数不多。雅齐米尔斯基曾指出,络合物分步稳定常数间的关系是一个相当重要的问题。可以说     

阳离子交换法和溶解度法测定溶液中混合型络合物稳定常数的一般处理

离子交换法测定溶液中络合物稳定常数是近十几年来才开始的,溶解度法是测定络合物稳定常数的经典方法之一,均有专论。溶液中混合型络合物稳定常数的测定也是近十几年才开始的,国内有过评介。但用阳离子交换法和溶解度法测定溶液中混合型络合物的稳定常数还未见报导。最近徐光宪等用萃取法以作图外推法测得混合型络合物稳定常数。本文尝试推导了用阳离子交换法和溶解度测定单核双配位体络合物稳定常数的有关公式。     

离子交换平衡法测定络合物稳定常数

本文介绍和评价了测定络合物稳定常数的离子交换平衡法,特别注重了腐殖酸络合物稳定常数的测定。     

水扬酸铁-磷酸氢二钠体系的配位体亲核取代反应

磷酸氢铁络合物,前人只研究了一级络合物FeHPO_4~ 的稳定常数。本文根据配位体亲核取代反应(络合竞争体系),用作者之一提出的求解各级单核络合物稳定常数的分光光度法的一般式:     

8-氮鸟嘌呤与铜(Ⅱ)的络合吸附波

用单扫描极谱法研究了8-氮鸟嘌呤(8-AG)与Cu2+形成络合物的条件,测定了该络合物有关的特征常数。在pH 3.00的HAc-NH4Ac缓冲溶液中,8-AG与Cu2+可以形成1∶1的络合物。该络合物产生一个不可逆吸附还原波,有1个电子和1个质子参与了电极反应,该络合物的条件稳定常数为5.73×105,反应活化能为12.1 kJ/mol,电极反应速率常数为1.04×10-4cm/s。     

乙酰丙酮铕(Ⅱ)稳定常数的测定

稀土的乙酰丙酮络合物的研究已有80多年的历史。三价稀土离子与乙酰丙酮形成络合物的稳定常数早巳系统地测定过^[1]。但是,二价稀土离子,例如铕(Ⅱ)与乙酰丙酮形成络合物的稳定常数未见报道。本文叙述试用pH法测定乙酰丙酮铕(Ⅱ)的稳定常数。     

双等色点光度法测定姜黄素-铁(Ⅱ)的稳定常数及试验方法改进

采用双等色点光度法测定姜黄素-铁(Ⅱ)络合物的稳定常数并对试验方法进行了改进。采用两种紫外-可见分光光度法设计试验方案,考察了姜黄素的光谱特性,获得姜黄素与铁(Ⅱ)的络合物吸收光谱中两个等色点,姜黄素-铁(Ⅱ)络合物的稳定常数为1.48×1011(pH 6.50),改进后试验方法的稳定常数为1.49×1011。     

离子交换平衡法测定Th（Ⅳ）与腐殖酸络合物的稳定常数

本文对Ardakani和Stevenson提出的测定络合物稳定常数的离子交换平衡法作了改进。Th(Ⅳ)与风化煤富里酸络合物的测定,证明这种改进了的方法是可行的。结果表明,在pH=6.0及离子强度为0.1mol·L~(-1)的条件下,生成1∶1及1∶2类型两种络合物。在不同富里酸浓度下,1∶1类型络合物的稳定常数分别为7.37及7.45(logβ_1),1∶2类型络合物的稳定常数为9.68(logβ_2)。     

稀释溶液吸光度比值法测定不稳定络合物的稳定常数

本文利用溶液的稀释度与其吸光度的关系,导出一个适用于不稳定络合物稳定常数的测定方法。当络合物的摩尔吸光系数(ε)不能直接测定时,本法可直接求算它的稳定常数及摩尔吸光系数。本文还讨论了方法误差与络合物离解度以及溶液稀释度的关系。     

离解度—回归法测定不稳定络合物的摩尔吸光系数和稳定常数

１　引　言利用分光光度法测定络合物的摩尔吸光系数和稳定常数，通常基于饱和法。对不稳定络合物，因难以得到饱和吸收曲线，给摩尔吸光系数和稳定常数的测定带来困难。我们推导出准确求解不稳定络合物离解度的计算公式，可分别测定出不同浓度络合物溶液的离解度，利用线性回归法求出络合物的摩尔吸光系数，再由校正后的离解度求算络合物的稳定常数，可减小实验过程中的误差，提高测定结果的准确度。本法操作简便、准确度高，可适用于不同组成的络合物体系。利用本法测定了镁、钙、钡与偶氮胂Ⅰ以及钻、镍与变色酸２Ｒ络合物的摩尔吸光系数…     

分光光度法测定络合物稳定常数及摩尔吸光系数的通用算法

提出了一个用单纯形法与线性最小二乘法结合的方法计算络合物稳定的常数及摩尔吸光系 的新算法,并处理了Ｃｊ＾２＋－ＰＡＮ－Ｓ络合体系的数据,求得了该络合物的第一,二级稳定常数。     

分光光度法研究镧与间硝基偶氮氯膦(CPAmN)的络合物形成反应

本文研究了CPAmN试剂的特性、La-GPAmN络合物的组成和β-型络合物的生成条件,并测定了其积累稳定常数。     

线性扫描伏安法测定铅-L-谷氨酸络合物稳定常数

本文介绍了用线性扫描伏安法以玻碳电极为工作电极测定铅-L-谷氨酸络合物的稳定常数,研究了支持电解质及酸度的影响,在最佳实验条件下,获得了络合物的配位数和累积稳定常数。方法简便,快速准确,有实际意义。     

αNG和βNG在混合溶剂中的离解常数及其铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)络合物的稳定性研究

在25℃和0.1M高氯酸钠存在下,用pH法测定了N-β-萘氨基乙酸二氧六圜-水混合溶剂中的表观酸性离解常数及其与铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)络合物的稳定常数,讨论了该络合物的稳定性。     

络合物稳定常数及有机试剂纯度的光度法测定

利用摩尔比法先测出络合物的表观稳定常数，再通过物料平衡及线性回归处理，建立了在不纯试剂体系中同时测定络合物稳定常数及试剂纯度的新方法，方法用于Cu-5-Cl-PADAB体系，结果满意。     

铜—氨基酸络合物的紫外光谱性质及其应用—络合物组成及稳定常数的…

本文从研究铜（Ⅱ），９种有代表性的氨基酸及其络合物的紫外光谱性质着手，探讨了络合物的组成，用计算校正的方法获得了络合物的吸光度，并进一步测定了络合物的组成比及稳定常数。     

铜-氨基酸络合物的紫外光谱性质及其应用──络合物组成及稳定常数的测定

本文从研究铜（Ⅱ）、9种有代表性的氨基酸及其络合物的紫外光谱性质着手，探讨了络合物的组成，用计算校正的方法获得了络合物的吸光度，并进一步测定了络合物的组成比及稳定常数。     

测定可逆反应动力学参数的一种新方法

提出了测定一级可逆反应速率常数的新方法,用以测定稀土的偶氮胂Ⅲ络合物与CyDTA交换反应的速率常数,并详细讨论了测定速率常数时动力学数据的选取原则。     

pH图解微积分法研究络合平衡的基本原理

随着络合物在科研和工农医药等各方面的广泛应用,溶液络合物的组成和稳定常数已成为络合物的应用筛选、性能评比和理论分析的重要依据。目前,已经积累了大量络合平衡数