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手性联萘酚锂盐催化下三甲基硅氰与芳香醛的对映选择加成反应研究 总被引:3,自引:0,他引:3
光学活性芳香氰醇及其衍生物是合成一些具有重要生理活民生天然产物的关键中间体。氰基醇的对映选择合成主要是利用由光学活性手性配体与甲价钛形成的配合物为手性催化剂,催化醛与氢氰酸或三甲基硅氰(TMSCN)的加成,由于手性联萘酚(BINOL)在很多反应中表现出优异的立体选择催化活性,故试图用其催化醛与氢氰酸或TMSCN的加成,但对映选择性不理想,我们用BINOL与正丁基锂作用生成的盐催化芳香醛与TMSCN的对映选择加成,取得了较好的结果。 相似文献
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手性芳基醇是一类重要的合成砌块,广泛存在于许多生物活性分子以及天然产物中,因此,高效高选择性地构建该类化合物是有机化学家们一直关注的研究热点.金属试剂对羰基化合物的不对称加成是构建手性芳基醇的一个简单高效的方法,其中,有机硼试剂由于其方便易得、稳定、低毒、官能团耐受性好等优点而被广泛用于醛、酮的不对称加成反应中.本文综述了过去二十年来过渡金属催化的有机硼试剂对醛、酮的不对称加成反应研究进展,并介绍了一些方法在生物活性手性分子合成中的应用. 相似文献
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手性三级炔丙醇是重要的药物中间体,而合成手性三级炔丙醇最简单的方法就是有机金属试剂对酮的对映选择性加成。然而,酮较低的亲电反应活性和羰基两侧立体化学位阻差异较低,使该反应较难于控制。为此我们合成了一系列β-磺酰胺基醇,并将其作为配体与Ti(OiPr)4一起催化炔基锌对简单非活化酮的不对称加成反应。经过筛选、测试,发现一β-磺酰胺基醇-钛复合物可在温和条件下,有效促进炔基锌对简单非活化酮的不对称加成,并且得到相应的手性三级炔丙醇,ee值达到了86%。我们提供了一个简单、可行且廉价的产生手性三级炔丙醇的方法。 相似文献
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手性全碳季碳立体中心的高效构建一直是不对称催化领域的难点和热点.其中,α-全碳季碳非环状醛因具有立体环境拥挤和构象多变性等结构特点,相关不对称合成方法一直发展缓慢.本工作基于手性醛和高烯丙基醇化合物的合成应用重要性,通过Antilla烯丙基化反应,采用2,4,6-三异丙基苯基取代的联萘二酚型手性磷酸催化剂,以较好的产率、立体选择性和选择性系数(最高达到37.0),实现了外消旋α-全碳季碳非环状醛的动力学拆分,为含α-全碳季碳的醛和高烯丙基醇两类手性化合物的合成提供了新思路. 相似文献
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三甲基硅化腈是一种常用的有机合成试剂. 对近年来三甲基硅化腈在有机合成中的应用进行了简要的总结和概述, 重点介绍了三甲基硅化腈作为强的亲核试剂广泛用于环氮和环氧化合物的开环反应、亚胺和醛酮类化合物的加成、胺与醛或酮参与的多组分反应、偶联反应以及对炔和具有较高活性的碳碳双键的氰化加成等反应. 相似文献
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手性配体催化二烷基锌—羰基不对称加成制光活性醇的反应 总被引:2,自引:0,他引:2
关于手性配体催化二烷基锌一羰基的不对称加成生成光活性醇的反应,从催化剂、不对称催化机理与自催化过程、手性放大等方面进行了概述,参考文献50篇。 相似文献
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树脂固定化手性联萘酚-钛催化剂的合成及其催化特性研究 总被引:2,自引:0,他引:2
自从Merrifieled首创多肽的固相合成以来 ,以聚苯乙烯树脂为支持物的合成方法在化学及生物化学等领域得到广范应用[1~ 3] .作为该方法的一个新的发展方向 ,将手性配体联接在多聚物上用于非均相不对称催化已成为当前不对称合成的热门领域之一 .近年来踊现出大量多聚物固定化的手性不对称催化剂 ,在二乙基锌对醛的不对称加成[4] 及Diels Alder等[5] 反应中显示出优良的不对称催化能力 .光学活性的 1 ,1’ 联萘 2 酚 (BINOL)是不对称催化中应用最广泛的配体之一[6~ 9] .为了将BINOL引入非均相不对称催化 ,我… 相似文献
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手性氨基二醇的合成及其在二乙基锌对醛不对称加成反应中的应用 总被引:2,自引:0,他引:2
手性配体催化的烷基锌试剂对醛的不对称加成反应是合成光学活性二级醇的重要方法 [1] ,1 0多年来 ,人们对其进行了深入的研究 ,并取得了很大进展 .其中大部分工作是设计如β-氨基醇等新的手性配体 .此外 ,文献 [2~ 6]还报道了氨基二醇在这类反应中具有手性诱导效果 .为进一步研究手性配体催化的二乙基锌对醛的不对称加成反应 ,我们合成了新的手性氨基二醇配体 ,并将其用于该反应中 .1 结果与讨论1 .1 手性配体的合成 以 L -脯氨酸甲酯盐酸盐 ( 5 )为原料 ,与溴代乙酸乙酯反应生成 ( L ) - N - ( 2 -乙酰乙氧基 )脯氨酸甲酯 ( 6)反应 ,… 相似文献
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手性1,2-二醇骨架是天然产物或生物活性分子构建过程中的重要骨架,而α-羟基酮参与的不对称Aldol缩合反应是实现手性1,2-二醇骨架的重要手段.设计并合成了含三氟甲基的咪唑啉型化合物,并将其应用于羟基丙酮和醛的不对称Aodol缩合反应.研究结果表明,当采用含氟咪唑啉(2R,4S)-4-苄基-1,2-二甲基-2-三氟甲基咪唑啉(1a)作为不对称Aldol反应的催化剂时,能够以产率高达96%、最高ee值达到99%及dr值达到15∶1的效率高效构建一系列顺式1,2-二醇产物.同时,我们也初步探讨了氟-氢键在不对称催化反应中的作用. 相似文献
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酒石酸衍生物促进的醛酮不对称烷基加成反应研究进展 总被引:1,自引:0,他引:1
酒石酸分子具有含两个手性碳原子的对称结构, 且价廉易得. 因此, 酒石酸及其衍生物在不对称合成领域被广泛应用, 其中α,α,α’,α’-四苯基-2,2-二甲基-1,3-二氧环戊烷-4,5-二甲醇(简称TADDOL)及其类似物、手性酰氧硼烷(简称CAB)等促进的不对称催化反应研究得更为深入和细致. 综述了近年来TADDOL和CAB等作为手性配体在二乙基锌试剂与醛酮、烯丙基有机金属试剂以及烷基铈试剂与醛的加成反应中的应用, 同时简要地介绍了各手性配体的催化效果. 相似文献
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手性有机分子催化剂在不对称催化中的应用 总被引:2,自引:0,他引:2
近三十年来,不对称催化研究获得了迅猛发展[1].按手性催化剂的种类分,一般可分为手性有机金属配合物催化以及路易斯酸、碱等手性有机分子催化.手性有机金属配合物催化剂在不对称还原、不对称氧化等官能团转化反应中的应用,已达到实用阶段;不使用金属的有机分子催化剂由于其对环境友好,也日益被重视,有机合成化学中十分重要的碳-碳键形成反应,如Aldol反应、Diels-Alder反应等,近年来发表了很多使用手性有机分子催化剂的成功的实例.早在1971年Wiechert[2]等人曾以脯氨酸为催化剂,用于分子内不对称醇醛缩合(Aldol)反应,1974年Hajos[3]等… 相似文献