新型大环Schiff 碱化合物的合成及其晶体结构

以间苯二酚和二乙烯三胺为原料, 经缩合成环作用得到一新型Schiff 碱大环化合物1. 单晶X射线衍射结果表明, 该化合物属于单斜晶系, P21/c空间群, 晶胞参数为a＝0.81977(9) nm, b＝1.27817(14) nm, c＝1.60193(17) nm, α＝90°, β＝93.34(3)°, γ＝90°, V＝1.6757(3) nm3, Z＝4, R1＝0.0553, wR2＝0.1603. 在分子的大环结构中形成了四个N＋—H…O－离子型氢键, 化合物分子呈现为一四边形结构框架, 两个相互平行的苯环间存在较强p-p相互作用.     

聚乙二醇催化合成含三唑大环醚化合物

香草醛(1)和3-取代-4-氨基-5-巯基-1,2,4-均三唑(4)分别与对二氯苄(2)缩合得相应的0,0′-取代二(香草醛)(3)和S,S′-取代双(氨基均三唑)(5).3与5用聚乙二醇-600催化缩环合方便制得含三唑大环醚化合物6.     

含2,6-吡啶酰亚胺单元Schiff碱大环合成及其对铬(Ⅲ)离子的识别研究

将前体二醛2,2-二[5′-(2′-甲酰呋喃基)]丙烷与与前体二胺N,N′-(3-胺基苯基)-2,6-二甲酰亚胺吡啶进行缩合反应得到了较高产率的[1+1]型Schiff碱大环L。通过¹H NMR、MS和FT-IR对其结构进行了表征,并通过X-射线单晶衍射技术测定了大环L的晶体结构。采用UV-Vis吸收光谱对大环L与系列金属离子的键合作用进行了考察,结果表明,大环L对Cr³⁺有明显的识别作用。利用摩尔比法和Job法确定了大环L与Cr³⁺的配位比为1∶1,并得到大环L与Cr³⁺作用的键合平衡常数K_a为6.55×10⁴ L·mol^-1。     

含双脲基团大环化合物的合成及其对卤素阴离子检测研究

通过片段偶联法方便地合成了骨架上含有两个脲基团的O-杂大环化合物骨架cycle 1,并对cycle 1进一步修饰得到了化合物cycle 2和cycle 3.紫外吸收光谱滴定实验表明,二氯甲烷中cycle 2和cycle 3可与卤素阴离子1∶1结合,结合常数为105～108L mol-1,核磁滴定实验证实环上脲基团是阴离子与大环结合的主要位点.     

含2,6-二甲酰胺基吡啶单元的大环合成、结构及其对四面体构型阴离子的络合性质

采用前体二胺N,N′-(3-氨基苯基)-2,6-二甲酰亚胺吡啶(1)和5,5′-亚甲基双水杨醛(2)进行缩合反应得到含酚羟基的[1+1]席夫碱大环L¹,将其中席夫碱C=N双键还原得到环状骨架更具柔性的饱和大环L²。通过¹H NMR、FABMS和元素分析等对大环组成进行了表征,并通过X射线单晶衍射解析了两个大环分子的晶体结构。采用UV-Vis光谱滴定技术对大环与系列阴离子的络合作用进行了考察,结果表明,席夫碱大环L¹对四面体构型的阴离子H₂PO^-₄、HP₂O₇^3-和H₂P₂O₇^2-有明显的选择性识别作用,进一步通过UV-Vis光谱、核磁滴定等技术获得了识别反应的配位比及平衡常数(K),L¹对3个磷酸阴离子的络合能力依H₂PO^-     

骨架结构对大环主体化合物作为阴离子受体性能的影响

通过文献报道的方法,高效合成了大环化合物环[2](2,6-二(1H-咪唑基)吡啶[2](1,4-二亚甲基苯)(14+)和环[2](2,6-二(1H-咪唑基)吡啶[2](1,2-二亚甲基苯)(24+).通过溶液中核磁1H谱、气相电喷雾电离质谱(ESI-MS)及固相单晶衍射方法,详细考察了这两个大环主体化合物与一系列体积较小、形状各异的无机阴离子客体间的相互作用.Job’s plot研究结果表明与24+相比,大环主体14+能够结合等量或者更多的阴离子客体;结合常数的计算表明,对于易于形成分子间氢键与大环主体进行复合的阴离子即Cl-,3N-,3NO-或4HSO-,24+与该类阴离子进行1∶1复合的结合常数(Ka1)总是大于甚至是远大于14+.但是对于较难形成分子间氢键,随着离子半径的增大导致极化性增强,更易于发生anion-π作用的离子如Br-和I-,14+与它们的结合常数近于甚至大于24+.推测产生上述现象的原因是由于24+具有紧凑的骨架结构,使四个酸性较强的咪唑盐基2位C—H位点能够有效协同,与体积较小的阴离子同时形成强的分子间氢键;而14+的骨架结构使得上述位点的空间距离较大,具有咪唑盐基团2位C—H键难以全部参与对阴离子的相互作用,而更易于同时与更多的阴离子结合,并更易于发生anion-π的协同作用.上述结果展示了大环主体化合物的骨架结构将控制其空腔的大小、形状及与客体阴离子产生分子间氢键相互作用的C—H键位点的空间分布,从而极大地影响主客体之间复合的模式(如化学计量比和结合常数等).     

新型含席夫碱大环化合物的合成

以乙二胺、1,2-丙二胺、乙酰丙酮和2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑为原料, 经缩合、溴代和成环作用得到了两个新型席夫碱大环化合物6a和6b. 用元素分析, 1H NMR, IR和质谱进行表征, 同时用X射线衍射方法测定了两个中间体的晶体结构.     

含萘环骨架液晶化合物的合成

含萘环骨架液晶化合物的合成;液晶;萘环;合成;熔点;清亮点;液晶相区间     

席夫碱大环的合成及其对稀土金属离子的识别研究

利用2,6-二(2'-甲酰基苯氧亚甲基)吡啶(1)分别与间苯二酚-二(4-氨基苯基)醚(2)和邻苯二酚-二(4-氨基苯基)醚(3)进行缩合得到席夫碱大环化合物L1和L2。用间苯二酚-二(2-甲酰基苯基)醚(4)与2缩合得到席夫碱大环化合物L3。采用1H NMR、IR、质谱和元素分析等对L1、L2和L3的组成进行表征,采用X射线单晶衍射技术测定了L2和L3的晶体结构。用UV-Vis光谱滴定技术对L1、L2和L3与系列稀土离子的键合作用分别进行了考察,结果表明,L1对Ce3+和Eu3+具有选择性识别作用,配位作用的键合比均为1∶1,键合常数依次分别为8.27×103和3.58×103L/mol。     

Schiff碱大环的合成及其对稀土金属离子的识别研究

利用前体二醛1 [2, 6-二(2"-甲酰基苯氧亚甲基)吡啶]分别与前体二胺2 [间苯二酚-二(4-氨基苯基)醚]和二胺3 [邻苯二酚-二(4-氨基苯基)醚]进行缩合得到Schiff 碱大环化合物L₁和L₂。 用前体二醛4 [间苯二酚-二(2-甲酰基苯基)醚]与二胺2进行缩合得到Schiff 碱大环化合物L₃,采用₁H NMR、IR、质谱和元素分析等对大环L₁、L₂和L₃的组成进行表征. 采用X射线单晶衍射技术测定了大环L₂和L₃的晶体结构。 用UV-vis光谱滴定技术对大环L₁、L₂和L₃与系列稀土离子的键合作用分别进行了考察,结果表明,大环L₁对Ce₃ 和Eu₃ 离子具有选择性识别作用,配位作用的键合比均为1:1,键合常数依次分别为8.27×10₃和3.58×10₃ L.mol_-1。     

新型[1+1]Schiff碱大环化合物的合成与表征

在硫酸催化作用下,采用前体二醛1,7-二(2’-甲酰苯基)-4-氮-1,7-二氧-4-(4’-对甲苯磺酸基)庚烷(1)和1,7-二(2’-甲酰苯基)-1,4,7三氧庚烷(2)与二胺化合物N,N’-(2-胺基苯基)-2,6-二甲酰亚胺吡啶(3)分别进行缩合,得到[1+1]Schiff碱大环化合物4和5,并用元素分析、1H NMR、IR和质谱等对大环化合物4和5进行表征.同时用X射线衍射方法测定了2个前体和2个Schiff碱大环的晶体结构.单晶X射线衍射结果表明,2个大环化合物分子中,分子内氢键作用导致整个分子呈现为一扭曲"8"字形构型,分子内一对苯环之间的π-π相互作用进一步稳定其分子的扭曲结构.其紫外研究结果显示,大环化合物4和5对镧(III)离子具有选择性识别作用.     

含四硫富瓦烯大环化合物的合成与研究进展

简要介绍了含有四硫富瓦烯(TTF)单元的大环化合物的分类, 概括了各类含四硫富瓦烯大环化合物的合成方法, 主要包括含有1,3-二硫杂环戊烯-2-硫酮单元的大环化合物在亚磷酸三烷基酯参与下的偶合反应, 以及带有氰乙基硫等取代基的预先合成的官能化TTF与二卤代低聚醚的反应. 综述了含四硫富瓦烯大环化合物的电化学性能及其在分子识别方面应用研究的最新进展, 提出了含四硫富瓦烯大环化合物的发展趋势.     

一步法合成一系列新型含嘧啶基团的共轭大环化合物

本文利用化合物3,5-二(5-溴-嘧啶基)-1-叔丁基苯(2)与3,5-二(4,4,5,5-四甲基-1,3,2,-二氧杂戊硼烷-2-基)-1-叔丁基苯(3)作为单体在Pd(PPh₃)₄ 催化下,经一步Suzuki交叉偶联反应合成得到一系列新型含嘧啶基团的共轭大环化合物1(1_8mer-1_12mer)。这些化合物的结构均通过₁H NMR和MALDI-TOF mass表征,并利用紫外,荧光光谱对其光学性能进行了初步的研究。实验表明这种一步法可以高效地制备一系列具有不同环大小的共轭大环化合物,这为进一步制备类似的共轭大环化合物提供了新的合成策略。     

新型含均三唑席夫碱型大环化合物的合成及其抗菌活性

5-取代-4-氨基-3-巯基-1,2,4-均三唑1a～1d与1,3-二氯-2-丙醇在超声辐射条件下缩合得S,S'-取代双(氨基均三唑)2a～2d,其与2,4-二羟基-5-乙酰苯乙酮在聚乙二醇-600催化下缩环合简便制得新型含均三唑席夫碱型大环化合物3a～3d,其结构经元素分析,1H NMR,IR和MS等进行确证,并测试了目标化合物的体外抗菌活性.     

杯[4]吡咯大环化合物的合成和性能

通过改进的吡咯与酮缩合反应制备了一系列杯[4]吡咯大环主体分子,并由元素分析、IR、^1H NMR,MS确证结构。作为一类新型的阴离子和中性分子的受体,其性能通过光谱滴定实验进行了初步研究。     

含呋喃环系西佛碱型大环化合物的合成

利用 Mn~(++)和 Ba~(++)作为模板离子,合成了一类新型的含呋喃环系西佛碱型大环化合物L~1 和配合物 L~2 Ba(ClO_4)_2、L~3 Ba(ClO_4)_2 和 L~4 Ba(ClO_4)_2.L~2～L~4 的 Ba~(++)配合物经与 Na_2 SO_4 水溶液反应解络,得到自由配体 L~2、L~3 和 L~4。配体 L~2 和 L~3 分别与 Sr~(++)作用,得到配合物 L~2 Sr(ClO_4)_2 和 L~3 Sr(ClO_4)_2。上述大环配体和各种配合物均经元素分析、IR、~1HNMR、MS 等证实了它们的结构和组成。     

含有氢键供体大环化合物的构筑及其功能研究进展

含有氢键供体基团构筑的大环化合物因其结构中具有可以提供氢键供体的N—H基团,可以为大环化合物的主客体化学提供额外的分子间作用力,在分子识别、自组装以及超分子催化等领域被广泛应用.综述了近十年基于(硫)脲键、酰胺键构筑的大环化合物的合成方法及其在分子识别中的最新研究进展.为今后此类大环化合物的合成及应用提供参考.     

含脱氢松香骨架的1,8-萘酰亚胺衍生物的合成及其对阴离子的识别

以歧化松香胺为原料合成了6个新型含脱氢松香骨架的1,8-萘酰亚胺衍生物2a～2b和3a～3d,其结构用1H NMR,13C NMR,MS和元素分析进行了表征.对3a～3d进行了阴离子识别研究,并对其识别机理进行了讨论.     

中环大环化合物合成研究进展

中环(8～11元环)与大环(12元环及以上)是药物和天然产物中非常重要的结构并广泛应用于药物合成、有机化学以及其他领域.科研工作者一直致力于开发更加简单、绿色、高效的合成中环大环的方法.归纳并总结近五年来最新的通过扩环和环化反应方法合成中环大环化合物的研究现状和进展,并对其未来的发展方向进行了总结和展望.     

二茂铁大环化合物研究进展

概述了氧化还原型大环化合物的特点，重点阐述了二茂铁大环化合物的研究进展及其可能的应用前景。