甲基氯硅烷的气液色谱分析

1.介绍2-硝基联苯作为分离甲基氯硅烷和四氯化硅的固定液。它比硝基苯的毒害小,在柱温55℃能将四种组分完全分离。2.介绍了一种防止氯硅烷水解的毛细管压碎法的试样导入器。3.描述了一种结构简单牢固、制作方便的金属的钨丝热导池。     

甲基氯硅烷低沸物的分离分析

选用DB-624毛细管色谱柱,用气相色谱法对直接法合成的26种甲基氯硅烷低沸物(LBR)组分(其中包括难分离的物质对甲基二氯硅烷和2-甲基-2-丁烯)进行分离.考察了柱温和载气流速对分离效果的影响,发现柱温和载气流速均较低时,分离效果较好.采用气相色谱质谱联用和气相色谱保留时间对照2种方法对组分进行了定性分析,根据色谱保留时间和质谱图的信息,确定了LBR组分结构,并对其进行了定量分析.结果表明,四甲基硅烷、二甲基氯硅烷和甲基二氯硅烷是LBR的主要活性成分,而2-甲基-1-丙烯、2-甲基丁烷和2-甲基-2-丁烯是LBR的主要杂质.方法操作简便、快速、效率高,适用于甲基氯硅烷生产控制中的快速分析和其工业分离的方法研究.     

氯化反应合成聚甲基氯硅烷的研究

以四氯化碳为氯化剂。利用聚甲基硅烷(PMS)Si-H键的反应活性。在室温条件下即可通过氯化反应制备PCMS。研究发现。随着反应时间的增长。硅氢反应程度增大,所得PCMS的氯含量相应增大。但分子量分布变化不大。PCMS仍保持其离域结构;同时。PMS分子的支化程度越高,氯化反应的速度越快。PCMS的结构以^1H-NMR和^29Si CP MAS-NMR等手段予以表征和确认。初步讨论认为反应属于自由基反应,四氯化碳对Si-H具有较高的选择性。     

甲基氯硅烷的乙醇解速度

(1)二甲基二氯硅烷和甲基三氯硅烷的部分醇解,产物的收率很高,达到97.7—98.9%。用分馏方法可以确定各步产物的成分,因此可以应用 Fuoss 方程式计算这两种氯硅烷逐步竞争醇解的反应速度常数比。在下列反应中(CH_6)_2SiCl_2+C_2H_5OH(?)(CH_6)_2Si(OC_2H_5)Cl+HCl(CH_6)_2Si(OC_2H_5)Cl+C_2H_5OH(?)(CH_6)_2Si(OC_2H_5)_2+HClCH_(?)SiCl(?)+C_2H_5OH(?)CH_(?)Si(OC_2H_5)Cl_2+HClCH_(?)Si(OC_2H_5)Cl_2+C_2H_5OH(?)CH_6Si(OC_2H_5)_2Cl+HClCH_(?)Si(OC_2H_5)_2Cl+C_2H_5OH(?)CH_6Si(OC_2H_5)_6+HCl求得 K_1:K_2=17:2;K_3:K_4:K_5=60:27:2。(2)以二甲基乙氧基氯硅烷和甲基二乙氧基硅烷进行相互竞争醇解,求得 K_2:K_(?)=1∶4.6。另以三甲基氯硅烷和二甲基乙氧基氯硅烷进行相互竞争醇解,(CH(?))(?)SiCl+C_2H_5OH(?)(CH_(?))(?)SiOC_2H_5+HCl求得 K_6:K(?)=1:7。 (3)整理上列结果,得到三种不同官能度的甲基氯硅烷的逐步竞争和相互竞争醇解反应速度常数比为:K_1∶K_2∶K_3∶K_4∶K_5∶K_6=60∶7∶960∶430∶32∶1可以看出在甲基氯硅烷分子中,甲基或乙氧基数目增加,均使氯原子的醇解速度降低,而甲基的影响较乙氧基为大。     

甲基氯硅烷初产品的组成分析

以气相色谱和色谱-质谱联用技术分析了甲基氯硅烷初产品的组成,对于其中的2-甲基-2-丁烯与甲基二氯硅烷的色谱重叠峰,采用醇解反应处理,并以样品中不会醇解的四甲基硅烷做参照来计算其含量。     

液固色谱法分离番茄红素异构体

采用Nucleosil 300-5正相色谱柱,将3根色谱柱串联后对番茄红素异构体进行了色谱分离。全反式番茄红素通过与标准样保留时间的比较进行定性判断,顺式异构体的定性判断以特征紫外吸收和DB/DⅡ值（在362 nm处的吸收强度与最大吸收峰吸收强度的比值）作为依据。番茄红素的顺反异构体均以全反式番茄红素的标准样作为外标进行定量计算。对5个样品的分析结果显示,新鲜番茄中反式番茄红素的比例最高,为96.38%;番茄酱中反式结构的番茄红素占10.83%。3种番茄红素产品中顺反异构体的比例各不相同,以1%番茄红素油树脂中反式结构含量最低,只有茄红素异构体的物化性质和生理活性打下了基础。     

对甲基茴香醚和茴香醛的气相色谱法分离分析

采用OV 101毛细柱对由对甲基茴香醚间接电氧化合成茴香醛的产物进行了分离分析,内标法定量,苯甲酸乙酯为内标物,反应物对甲基茴香醚和产物茴香醛均在0.5～4.0g/L范围内呈良好的线性关系,检测限分别为8.1ng和12.4ng。     

气液色谱法用于邻甲基对苯二酚芳羧酸酯类液晶的研究

 ]在不同温度下测定了C8芳烃在三种邻甲基对苯二酚芳羧酸双酯类单一液晶、三种混合液晶以及两种非液晶固定液的活度系数。发现：1）在液晶的各向同性相中，仍保留有在向列相中若干各向异性的特点，2）同系物混合液晶所起的作用，类似于与其数均分子量相同的单一液晶所起的作用。     

用色谱法和化学法分离、鉴定和测定脂肪酸型钛酸酯

 ]本文以色谱法及化学法分离了合成的棕榈酸钛酸酯混合物中各组分。通过元素分析、红外光谱及核磁共振谱确定了各组分结构。并以薄层扫描法测定了各组分含量。此法可推广应用于其它脂肪酸型钛酸酯。     

胶束电动毛细管色谱法分离左旋十八甲基炔诺酮、睾酮和孕酮

胶束电动毛细管色谱法（MECC）被用于左施十八甲基炔诺酮（LNC）、睾酮（T）和孕酮（P）的分离。电泳缓冲液中含一定量的乙腈或甲醇等有机添加剂时,可以改善分离。当乙睛体积分数为0～15％时,样品的迁移时间tm随着乙腈体积分数的增加而增加,但当已腈体积分数大于15％时,样品的tm随乙腈体积分数的增加反而减少。如采用20mmol／L的2,6-二甲基-β-环糊精（DM-β-CD）作添加剂,不仅可提高分高度,而且能缩短分析时间,实现最佳分离。     

高效液相色谱法测定二羟甲基丙酸反应液

建立了用高效液相色谱法( HPLC)测定二羟甲基丙酸(DMPA)反应液的方法.采用ODS-SP反相色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm),流动相为甲醇-磷酸盐(磷酸二氢钾30 mmol/L,pH 3.0)(5∶95)缓冲溶液,流速为0.8 mL/min,检测波长为210 nm.在此条件下,二羟甲基丙酸与反应液中其...     

甲基取代的氯硅烷甲醇醇解合成烷氧基硅烷

以有机氯硅烷与甲醇反应制备的烷氧基硅烷是有机硅工业的基本原料之一 ,也是有机硅工业中的重要中间体[1 ] 。本文以二甲基、三甲基氯硅烷和甲醇为原料 ,采用溶剂法的醇解方法来合成烷氧基硅烷 ,从醇解温度、溶剂种类及其滴加方式等影响因素 ,考察了甲醇醇解的难易程度和目的产物的得率 ,初步对其醇解规律进行了探讨。1　实验方法1 1　甲基一甲氧基硅烷的合成在 1 0 0ｍｌ三颈瓶中加块状金属钠 5 0克 ,缓慢滴加 35 0克甲醇 ,制得甲醇钠 -醇饱和溶液 ,备用。在三颈瓶中加入 1 0ｍｌ二甲苯作溶剂 ,氮气保护下 ,同时缓慢滴加甲醇钠 -醇饱和…     

色谱法分离富勒烯的研究

研究了用活性炭作固定相，ＣＳ２作流动相柱色谱法分离富勒烯混合物的方法，考察了用溶剂浸泡活性炭减活的时间、活性炭与富勒烯混合物配比、活性炭的粒度等因素对分离结果的影响，采用了索氏抽提器，可以很快地将固定相中的Ｃ７０等高级富勒烯提取出来，提高了回收率。     

分散液液微萃取-气相色谱法测定水样中甲基环硅氧烷

将分散液液微萃取与气相色谱法技术相结合,建立了测定水样中3种甲基环硅氧烷残留的方法.重点探讨了萃取剂的种类和用量、分散剂的种类和用量、萃取时间及盐浓度等对样品萃取效率的影响.结果表明在优化条件下,待测物在5～100μg/L范围内线性良好(r＞0.99),检出限在2～4μg/L之间,富集倍数可达165～170倍,相对标准...     

快速蛋白质液相色谱法分离鉴定脱氧寡核苷酸片段

由机器合成的反义核酸药物需要有效的纯度鉴定方法。用ＭＯＮＯ Ｑ柱在ｐＨ１２时以ＮａＣｌ的浓度梯度洗脱,可将１９至２１Ｎｔｓ的小片段寡核苷酸很好分开,因此快速蛋白质液相色谱法可用来分离鉴定反义核酸药物。     

离子交换色谱法分离青枯菌及其色谱峰的鉴定

采用离子交换色谱法对世界上分布最广、危害最重且最难防治的植物致病菌青枯菌进行了色谱表征。在以0.02 mol/L哌嗪-盐酸缓冲液(pH 8.0)为流动相、梯度洗脱条件下,青枯菌在SuperQ-650 C色谱柱(200 mm×4.6 mm i.d.)上被分离为3个不同的色谱峰。根据这3个组分的形态和生理生化性质,确定青枯菌原液和分离得到的3个组分都属于青枯菌的生化型Ⅲ型。通过2,3,4-三苯基氯化四氮唑(TTC)平板鉴定两个洗脱峰菌体的致病性及电镜观察二者的运动性,发现第一洗脱峰菌体的致病性弱于第二洗脱峰菌体而运动性强于后者。实验表明,通过离子交换色谱可以把常规微生物方法无法分离的青枯菌的不同状态区分出来。分离结果将为阐明青枯菌的多态性及传代培养过程中致病性逐渐减弱的内在机理,最终研制出特效的青枯菌抗菌剂具有重要意义。     

CTAB对氯硅烷残液水解制备二氧化硅的影响

以十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为表面活性剂,氯硅烷残液为硅源,在水溶液中水解制备了较高比表面积多孔二氧化硅粉体。研究了在水解体系中引入表面活性剂CTAB对二氧化硅粉体比表面积、孔径和孔容的影响。控制CTAB加入量和溶液的酸碱度,可以提高二氧化硅粉体的比表面积、孔径和孔容。二氧化硅粉体比表面积在100～750 m~2·g~(-1)之间。     

薄层色谱法分离稀土元素的研究

本文报道了用薄层色谱法分离轻稀土元素的色谱条件。在硅胶-淀粉-硝酸铵的薄层板上,研究了展开剂N263/正辛醇/石油醚/浓HNO_3各组份比例的变化对轻稀土元素R_f值的影响。实验结果表明,各稀土元素的R_f值随它们的原子序数增大而减小;当选择展开剂各组份的最佳体积比为6.0:7.0:25.0:1.0时,La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu和Gd七个稀土元素可获得完全分离,用三溴偶氮胂作显色剂,稀土元素的检测极限可达0.01μg。     

甲基膦酸二甲庚酯萃取色谱法分离金、铂的研究

本文研究了以4.0mol/L H_2SO_4-0.50mol/L MgSO_4 为流动相,以硅烷化硅球负载的甲基膦酸二甲庚酯(P350)作固定相。萃取色谱法使微量铂、金与常见贱金属分离,富集在色谱柱上的铂和金分别用0.10mol/L HCl和1.0％Na_2SO_2溶液洗脱进行连续分离与测定。经实际样品的试用考核,结果令人满意。     

甲基膦酸二甲庚酯萃取色谱法分离金,铂的研究

本文研究了以４．０ｍｏｌ．Ｌ Ｈ２ＳＯ４－０．５０ｍｏｌ／Ｌ ＭｇＳＯ４为流动相，以硅烷化硅球负载的甲基膦酸二甲庚酯作固定相，萃取色谱法使微量铂，金与常见贱金属分离，富集在色谱柱上的铂和金分别用０．１０ｍｏｌ／Ｌ ＨＣｌ和１．０％Ｎａ２ＳＯ３溶液洗脱进行连续分离与测定。经实际样品的试用考核，结果令人满意。