低交联聚乙烯后交联的研究(Ⅱ)

本文用四氯化碳为后交联剂,通过Friedel—Crafts反应使低交联聚苯乙烯发生后交联,形成大孔树脂。用正交试验法考查了反应时间,反应温度,后交联剂用量,催化剂用量和溶剂组成对树脂孔结构的影响。后交联得到的树脂的比表面积和孔容分别可达到484m~2/g和0.42ml/g。     

低交联聚苯乙烯后交联的研究(Ⅰ)

本文用氰尿酰氯为后交联剂,通过Friedel-Crafts反应使低交联聚苯乙烯发生后交联,形成大孔树脂。详细研究了反应条件对树脂孔结构的影响,所得树脂的比表面积可达500m²/g以上,孔容在0.3-0.5ml/g之间,骨架密度可达到1.3g/ml以上。树脂在不同的溶剂中有几乎相同的溶胀度。     

超高交联树脂的氯代烷烃后交联法制备及对咖啡因的吸附研究

以三氯甲烷为外交联剂,以AlCl3为催化剂,经Friedel-Crafts后交联反应将大孔低交联聚苯乙烯（PS）后交联,制备得到超高交联聚苯乙烯树脂HCPS-C₁,树脂的BET比表面积从PS的19.5m²/g提高到HCPS-C₁的522m²/g;再以1,2-二氯乙烷为外交联剂,以FeCl₃为催化剂,将HCPS-C₁后交联,制备得到了比表面积高达791m²/g的超高交联聚苯乙烯树脂HCPS-C₁-C₂。测定了HCPS-C₁和HCPS-C₁-C₂对咖啡因的吸附性能,并与商用树脂XAD4及氯甲基化聚苯乙烯后交联树脂HCPS-CM进行对比,结果表明,HCPS-C₁有着接近于XAD4对咖啡因的吸附量,而HCPS-C₁-C₂对咖啡因的吸附量远高于XAD4,且略高于HCPS-...     

一种极性吸附树脂的合成研究

低交联苯乙烯—二乙烯苯共聚物在Friedel—Crafts催化剂存在下,与二氯亚砜发生反应而产生了后交联,形成大孔树脂,因为树脂中引入了极性的亚矾基团,此树脂可作为极性吸附树脂。树脂通过元素分析。孔结构测定、红外光谱等,证实发生了反应。研究了反应条件对树脂孔结构的影响。     

邻硝基乙苯在超高交联树脂合成中的应用研究

本文用邻硝基乙苯为溶剂,替代工业上常用的剧毒的硝基苯对氯甲基化聚苯乙烯（简称氯球）进行付氏后交联反应,详细地研究了反应条件如：反应温度、催化剂的种类及用量等对树脂孔结构性能的影响。并在最佳反应条件下进行放大实验,合成出的后交联树脂的比表面为817m2／g,孔容为0．727ml／g,平均孔径为10．9nm。     

聚(N-对乙烯基苄基二甲胺)树脂对苯酚的吸附性能

采用二甲胺为功能化试剂,化学修饰氯甲基化苯乙烯-二乙烯基苯共聚物合成了大孔交联聚(N-对乙烯基苄基二甲胺)树脂,测得树脂的氯含量由4.2mmol/g降低到0.24mmol/g,树脂的弱碱交换量为4.0mmol/g,说明氯甲基化苯乙烯-二乙烯基苯共聚物发生胺化反应完全。在水溶液中,测定了大孔交联聚(N-对乙烯基苄基二甲胺)树脂对苯酚的吸附等温线,发现吸附平衡数据符合Freundlich等温吸附方程,相关系数大于0.99。计算得到在吸附量为15、20和25mg/g时,等量吸附焓在-20.81~-30.74kJ/mol范围内,吸附自由能和吸附熵均小于0,说明吸附过程中存在氢键作用,吸附是自发、混乱度变小的过程。比较树脂对水溶液中苯酚、对硝基苯酚和对硝基甲苯的吸附性能以及树脂对水、环己烷、乙醇和乙酸乙酯溶液中苯酚的吸附性能,进一步说明大孔交联聚(N-对乙烯基苄基二甲胺)树脂对水溶液中苯酚的吸附是基于疏水作用和氢键作用协同的机理。     

特大孔交联苯乙烯-二乙烯苯共聚物的制备和孔结构研究Ⅰ

本文以聚乙酸乙烯酯配合其它溶剂(如乙酸乙酯、正辛醇、二氧六环等)作致孔剂,制成了一系列孔径在数万埃,孔容为1ml/g(干树脂)左右的苯乙烯-二乙烯苯系特大孔交联共聚物,并进行了部分功能基反应,制成了强碱阴离子交换树脂,还讨论了一些实验结果。     

大孔吸附树脂的合成及其对黄芩甙的吸附性能

用吸附树脂纯化分离中药黄芩中的黄苓甙是天然药物研究新技术。但吸附树脂交联聚苯乙烯疏水性强,水相与树脂之间的界面能较大,通过氯甲基化引入极性基团可以改善树脂的吸附性能。本文通过对氯甲基化后的交联聚苯乙烯(氯球)进行后交联以改善树脂孔结构,并通过胺化反应增加树脂的极性和亲水性,研究所合成一系列大孔吸附树脂的碱基含量对黄苓甙的静态吸附性能的影响。     

一种后交联大孔吸附树脂的合成及其对苯酚和维生素B_(12)吸附性能研究

工业二乙烯苯悬浮聚合制备的大孔树脂,在二氯乙烷溶剂中以无水三氯化铁为催化剂进行悬挂双键后交联反应,得到的后交联树脂的比表面积和孔容都有显著增加.低温氮气吸附/脱附等温线得到的孔径分布曲线证明初始共聚物PDT-55(polydivinylbenzene,toluene as porogen)和PDH-55(polydivinylbenzene,heptane andtoluene as porogen)经后交联反应,所形成的新孔以微孔为主.树脂对水溶液中苯酚和维生素B12(VB12)的静态吸附研究发现树脂经后交联后,对苯酚的吸附量有显著提高,但对VB12的吸附量增加不大,原因是分子尺寸较大的VB12无法进入由悬挂双键后交联反应所形成的微孔.树脂PDT-55pc对苯酚的吸附量大于商品树脂XAD-4;后交联前后树脂PDT-55、PDT-55pc(post-crosslinking of PDT-55)、PDH-55、PDH-55pc(post-crosslinking ofPDH-55)对VB12的吸附量均大于树脂XAD-4.在本研究的实验条件下,Langmiur和Freundlich吸附等温线方程能很好地拟合树脂对水溶液中苯酚和VB12的吸附,相关系数在0.99以上.静态吸附动力学实验结果表明后交联前后树脂对苯酚的吸附较VB12更容易达到吸附平衡.吸附动力学数据的拟合结果显示,McKay二级吸附动力学模型符合树脂对苯酚的吸附,而对VB12的吸附更符合Lagergren一级吸附动力学模型.     

中国离子交换与吸附科学技术文摘(1986年)

苯乙烯、二乙烯苯在致孔剂存在下进行悬浮聚合反应制得大孔交联聚苯乙烯,然后进行氯甲基化反应和付氏交联反应,制备了一系列吸附树脂,分别测定了它们的比表面积、孔容、平均孔径等结构性能。实测结果表明,共聚体的交联度、致孔剂的种类和用量对吸附树脂的孔结构性能有明显的影响。     

交联聚苯乙烯孔结构对氯甲基化的影响

苯乙烯、二乙烯苯在致孔剂存在下进行悬浮聚合反应制得大孔交联聚苯乙烯,然后进行氯甲基化反应和付氏交联反应,制备了一系列吸附树脂,分别测定了它们的比表面积、孔容、平均孔径等结构性能。实验结果表明,共聚体的交联度、致孔剂的种类和用量对吸附树脂的孔结构性能有明显的影响。     

氯甲基化苯乙烯-二乙烯苯共聚体傅氏交联反应的研究

氯甲基化苯乙烯-二乙烯苯共聚体在傅氏催化剂的存在下可以发生自身的傅氏交联反应从而制得一类新型吸附树脂,它们的物理化学性质和红外光谱分析证实了这类吸附树脂的结构。溶剂的性质,催化剂的种类和用量、反应温度和时间都对反应有明显的影响。这类吸附树脂具有比表面积高(1000—1300m~2/g)、孔度较大、孔分布较窄、比重大和机械强度高等特点。     

交联与离子交换树脂性能(下)

四、发展交联对于树脂可比栋梁对于屋宇,是主要研究课题,发展很快,国外已出现多种有关改进交联的树脂牌号,在实际应用中表现了独特的效果,现开列如下:1.均孔树脂生产均孔树脂的方法多半是通过低交联氯甲基化聚苯乙的傅氏反应脱氢化氢生成次甲基     

聚乙烯亚胺小孔壳聚糖的研制及吸附性能

对壳聚糖致孔剂致孔、交联及胺化条件进行了优化,以聚乙烯亚胺为胺化剂,制备了一种新型的锥孔、高胺含量壳聚糖(PEI-CTS)树脂.树脂胺含量为8.61mmol/g,粒径分布范围100μm～200μm,耐酸性强.电镜照片显示小孔属不透孔.BET测得其平均孔径为35nm,颗粒比表面1.03m2/g.同时研究了树脂对Cu2 、Ni2 的吸附,结果显示溶液pH=5.0时树脂的吸附能力最强,其饱和吸附量分别为1.71mmol/g和0.718mmol/g,且多次再生吸附量改变不大.     

超高交联树脂的超声辅助磺化

制备BET比表面积为1019.08m~2/g、微孔面积为844.44m~2/g的超高交联树脂(简记为H-06),研究H-06超高交联树脂的超声辅助磺化。以负载的磺酸基团为评价指标,H-06超高交联树脂超声辅助磺化的最优条件为:二甲亚砜为溶胀剂、反应温度为80℃、超声功率为180W、硫酸浓度为92.5%、树脂与硫酸用量比为1:5、超声时间为1.5h。最优条件下超声辅助磺化树脂(简记为GQ-07)磺酸基团负载量为1.75mmol/g、BET比表面积为553.69m~2/g、微孔面积为483.48m~2/g。非超声辅助磺化树脂(简记为H-07)磺酸基团负载量为0.75mmol/g、BET比表面积为589.91m~2/g、微孔面积为514.34m~2/g。4种超高交联树脂对2-氨基酚的吸附量顺序为GQ-07H-07H-06H103。     

交联聚丙烯酸固载化氧化β-环糊精的合成及其对尿素的吸附性能

大孔交联聚丙烯酸树脂(D151和D152)用氯化亚砜转化为酰氯后,通过成酯反应固载β-环糊精,再进一步用高碘酸钠氧化,合成出具有环状多醛结构的交联聚丙烯酸固载化氧化β-环糊精。系统研究了反应条件对β-环糊精固载化反应的影响,发现摩尔投料比(—COC1/β-CD)为1.5—1/1、温度80℃、时间24 h为最佳固载反应条件。探讨交联聚丙烯酸固载化氧化β-环糊精对尿素的吸附性能,阐明了吸附时间、溶液中尿素浓度、及介质pH值等对吸附量的影响。在尿素浓度130 mg/dL、吸附时间4h、介质pH 7、温度25℃时,交联聚丙烯酸固载化氧化β-环糊精对尿素呈现出最大吸附量82.13 mg/g。     

大网均孔苯乙烯共聚物的合成、性质和应用(续)

三、大网均孔苯乙烯共聚物的应用1.大网均孔(或称等孔)离子交换树脂的制备大网均孔苯乙烯共聚物很容易进行功能基化反应制备各种基团的离子交换树脂。甚至交联剂含量很高的共聚物,在温和条件下通过磺化反应也可引入磺酸基。M. P. Tsyurupa等采用CMDP、XDC作交联剂制得不同交联度的磺酸阳离子交换树脂,并与DVB交联的树脂作了对比,结果见5~([18])。     

四氯化碳存在下大孔苯乙烯-二乙烯苯共聚物的后交联反应

对在四氯化碳存在下 ,大孔St DVB共聚物以三氯化铝为催化剂的后交联反应进行了研究 .结果表明 ,起始共聚物的合成条件 ,包括交联剂DVB的用量 ,致孔剂的性质及其与单体的配比 ,对后交联产物的孔结构有重要影响 .以良溶剂甲苯为致孔剂及采用较高的DVB用量 ,所合成的起始共聚物经后交联后 ,比表面积很容易达到或超过 10 0 0m2 /g .一般情况下 ,后交联产物的孔容增加 ,孔径减小 ,孔结构稳定性明显提高 .当起始共聚物的DVB含量较低时 ,后交联反应以四氯化碳的参与为主 ;当DVB含量较高时 ,后交联反应以起始共聚物中固有的悬挂双键的参与为主     

辛巴蓝FEG—A固载的交联聚乙烯醇作为亲和色谱填料

以乙酸丁酯和正庚烷作为致孔剂,乙酸乙烯酯与异氰酸三烯丙基酯进行悬浮共聚、经碱性水解得到大孔交联聚乙烯醇树脂。交联聚乙烯醇与环氧氯丙烷在碱性条件下反应,得到含有环氧基的树脂。含有环氧基的树脂与6-氨基已基-N'-辛巴蓝FEG-A反应,制得固载辛巴蓝FEG-A（一种三嗪染料）的交联聚乙烯醇树脂。将固载辛巴蓝FEG-A的交联聚乙烯醇树脂作为亲和色谱填料,对五种蛋白质（细胞色素c、溶菌酶、牛血清白蛋白、胰岛素和乳酸脱氢酶）进行了色谱分离。     

高交换容量苯乙烯大孔强碱Ⅰ型阴离子交换树脂的合成

本工作合成的高交换容量苯乙烯大孔强碱1型阴离子交换树脂80A,理化性能接近于Amberlite IRA900C的水平。80A的重量交换量为4.0～4.4meq/g(干树脂),比表面积为40～50m~2/g,平均孔径为90～100。80A的中间体,是苯乙烯—二乙烯苯共聚物(白球)及其氯甲基化产物(氯球)。白球交联度为6～10,以汽油、液体石腊为混合致孔剂。氯甲基化反应,采用无水三氯化铝为催化剂,反应温度35～40℃,反应时间约8小时,氯球的氯含量高达20～23％。