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采用浸渍法,制备了用于合成吲哚的Cu/SiO2催化剂,研究了不同载体和活性组分Cu对苯胺和乙二醇一步合成吲哚反应的催化活性,发现γ-Al2O3、活性炭、Na-Y,SiO2-MgO、MCM41、SiO26种载体中,SiO2是最好的载体;催化剂活性组分Cu含量为0.78mmol/gSiO2时,吲哚的收率高达88%,考察了水蒸汽、氢气、反应温度及接触时间等因素对反应性能的影响,并对催化剂进行了TG测试,得到了Cu/Sio2催化剂催化合成吲哚适应反应条件。 相似文献
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用多种密度泛函理论(DFT)方法(BLYP/6-31G^*^*,B3LYP/6-31G^*^*,B3PW91/6-31G^*^*和SVWN/6-31G^*^*)对吲哚分子的平衡几何构型进行了优化。在优化构型的基础上计算了吲哚分子的谐力场、振动基频和红外光谱强度。计算得到的振动频率与实验值比较平均偏差对四种计算方法(BLYP/6-31G^*^*,P3LYP/6-31G^*^*,B3PW91/6-31G^*^*和SVWN/6-31G^*^*)分别为16.3,40.5,45.1和26.4cm^-^1。BLYP/6-31G^*^*理论力场被用于吲哚分子的简正坐标分析计算中。根据振动率的势能分布(PEDs)对此分子的振动基频进行了理论归属。 相似文献
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The molecular structures of indazole and 3-halogeno-indazole tautomers were calculated by the B3LYP method at the 6-311G** level, both in the gaseous and aqueous phases, with full geometry optimization.The geometry and electronic structure of the tautomers of indazole, 3-halogeno-indazole and their transition states were obtained. The Onsager solvate theory model was employed for the aqueous solution calculations.The results of the calculation indicated that the N1-H form of the studied molecule is more stable than that of the N2-H form. The influences of the different 3-halogeno and solvent effects on the geometry, energy,charge and activation energy were discussed. The reaction mechanism of the tautomerization of indazole and 3-halogeno-indazole was also studied and a three-membered cyclic transition state of the tautomer reaction has been obtained. 相似文献
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本文应用密度泛函理论(DFT)研究钛系催化剂催化聚酯热降解的反应机理。分别以Ti(OEt)4化合物以及Ti(OEt)3 阳离子化合物为催化剂,探讨了二苯甲酸乙二酯(EDB)解聚反应的Lewis酸催化热降解反应机理(M1机理)和烷氧基配位催化热降解反应机理(M2机理)。结果表明,Lewis酸催化热降解反应机理在两种催化剂下的解聚反应能垒与无催化剂反应非常相似,未表现出明显促进作用;Ti(OEt)3 催化剂在M2机理中明显降低了解聚反应能垒,是聚酯热降解反应的催化活性中心。经轨道相互作用分析发现,阳离子催化剂和反应物EDB之间存在较为明显的轨道相互作用。 相似文献
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1,3,3-三甲基-2-亚甲基吲哚啉合成新工艺研究 总被引:2,自引:0,他引:2
1,3,3┐三甲基┐2┐亚甲基吲哚啉合成新工艺研究马新起李明静乔聪震(河南大学化学化工学院开封475001)侯希峰(开封化学试剂总厂475001)马新起男,33岁,讲师,从事化学工程教学精细化学品的开发与研究。河南省教委资助研究项目1997-06-3... 相似文献
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DFT study on mechanism of the classical Biginelli reaction 总被引:1,自引:0,他引:1
Jin Guang Ma Ji Ming Zhang Hal Hui Jiang Wan Yong Ma Jian Hua Zhou School of Chemical Engineering Shandong Institute of Light Industry Jinan China 《中国化学快报》2008,19(3):375-378
The condensation of benzaldehyde, urea, and ethyl acetoacetate according to the procedure described by Biginelli was investigated at the B3LYP/6-31G(d), B3LYP/6-31 +G(d,p), and B3LYP/6-311+G(3df,2p)//B3LYP/6-31+G(d,p) levels to explore the reaction mechanism. According to the mechanism proposed by Kappe, structures of five intermediates were optimized and four transition states were found. The calculation results proved that the mechanism proposed by Kappe is right. 相似文献
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用密度泛函方法(DFT)和全活化空间自洽场方法(CASSCF)以及耦合簇理论(CCSD)优化了反式和顺式HOOOH的平衡几何构型, 用DFT计算了HOOOH顺反异构化反应的势能曲线和谐振动频率. 用含时密度泛函理论(TD-DFT)和二阶全活化空间微扰理论(CASPT2)计算了反式和顺式HOOOH垂直激发能. 计算结果表明: (1)反式异构体比顺式异构体稳定; (2)两种稳定构型的异构化反应有两种路径; (3)对于垂直跃迁能最低的单态和叁态, 反式的垂直跃迁能比顺式的低; (4)在单激发态中, CASPT2方法预测的顺式HOOOH寿命最长的激发态为21A′′, 其跃迁能是167.43 nm, 寿命为 1.44×10−5 s; 反式HOOOH寿命最长的激发态为21A, 其跃迁能是165.52 nm, 寿命为 2.07×10−5 s. 相似文献
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苯胺电化学聚合机理的研究 总被引:8,自引:0,他引:8
主要应用电化学方法研究了苯胺及其电化学聚合产物─—聚苯胺的循环伏安曲线,同时讨论了苯胺的存在对4-氨基二苯胺循环伏安曲线的影响。结果表明:随着苯胺聚合的进行,聚苯胺同时发生降解;苯胺电化学聚合按“白催化机理”进行。 相似文献
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介绍了吲哚及其衍生物的合成方法,进一步对以苯胺及其同系物为原料分别与炔烃、环氧乙烷、乙二醇反应合成吲哚及其衍生物的方法进行了总结,重点阐述了苯胺和乙二醇体系合成吲哚及其衍生物的优缺点,并对反应机理进行了分析汇总。基于文献分析发现,以乙二醇和苯胺合成吲哚的反应机理尚不明确,且存在反应温度较高、催化剂失活严重、收率和选择性有待提高等问题,故进一步提出对以乙二醇和苯胺为原料合成吲哚的反应进行研究,以期在阐明反应机理的基础上实现吲哚的高效合成,为乙二醇的高值转化提供有效途径。 相似文献
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N5H5异构体的结构与稳定性的理论研究 总被引:2,自引:0,他引:2
采用密度泛函理论的B3LYP方法在6-311++G**基组水平上对N5H5氮氢化合物异构体可能存在的构型进行了几何优化, 得到23种稳定异构体, 并研究了这些异构体间可能的互变异构情况. 为了讨论N5H5异构体作为含能材料候选物质的可能性, 还采用了G3B3方法计算了能量, 并且计算了异构体的生成热(⊿Hf,298).结果表明, 在23种异构体中链状异构体最稳定, 四元环四氮烷异构体最不稳定, 存在一个N=N双键的异构体较同类异构体能量低, 较为稳定; N5H5氮氢化合物的生成热均为正, 其中异构体E1生成热最高. 估算了N5H5的摩尔体积, 由密度公式ρ=MT/Vmol,得到E1 的密度最大. 相似文献
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导向过渡金属催化反应是实现区域选择性芳环碳氢活化/衍生化的一种重要手段. 本文使用DFT理论(M06//B3LYP)对Frost小组的钌催化2-芳基吡啶间位磺化反应机理进行了研究. 通过计算, 我们发现该机理主要包括邻位C—H活化、亲电取代、还原消除及催化剂再生四个步骤. 其中导向邻位C—H活化是速率决定步, 亲电取代为区域选择决定步. Ru与导向基邻位碳原子成键使苯环电子密度分布发生变化, 同时与位阻作用相结合引导亲电取代发生在Ru—C键的对位(即导向基间位). 在此基础上, 我们还研究了K2CO3和溶剂极性对反应的影响. 相似文献
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乙酰基香豆素及其衍生物与吲哚的固相光反应研究 总被引:1,自引:1,他引:0
乙酰基香豆素及其衍生物与吲哚的固相光反应研究杜大明,王永梅,孟继本,周秀中张慧萍(南开大学化学系,天津,300071)(云南师范大学化学系)关键词香豆素,吲哚,固相光反应近年来固相光化学发展非常迅速,引起国内外学者的关注[1~3].我们研究了异种分子... 相似文献
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The mechanism of the carbonylation of diazomethane in the presence of iron–carbonyl–phosphine catalysts has been investigated by means of DFT calculations at the M06/def-TZVP//B97D3/def2-TZVP level of theory, in combination with the SMD solvation method. The reaction rate is determined by the formation of the coordinatively unsaturated doublet-state Fe(CO)3(P) precursor followed by the diazoalkane coordination and the N2 extrusion. The free energy of activation is predicted to be 18.5 and 28.2 kcal/mol for the PF3 and PPh3 containing systems, respectively. Thus, in the presence of less basic P-donor ligands with stronger -acceptor properties, a significant increase in the reaction rate can be expected. According to energy decomposition analysis combined with natural orbitals of chemical valence (EDA–NOCV) calculations, diazomethane in the Fe(CO)3(phosphine)(η1-CH2N2) adduct reveals a -donor–-acceptor type of coordination. 相似文献