镍, 锌, 钴(II)-N-(间甲苯基)亚氨基二乙酸-氮三乙酸的量热研究

使用改进的RD-1型热导式量热计测量了镍(II), 锌(II),钴(II)-N-(间甲苯基)亚氨基二乙酸-氮三乙酸三元配合物的生成焓, 发现其大小按金属离子来说符合Irving-William序列。利用配体的多环水化结构等讨论了该三元配合物的生成焓和相应的二元配合物的生成焓, 同时求得了上述三元体系的热力学参数, 指出上述三元体系的生成熵是导致这些三元体系具有较大稳定性的根本原因。     

镍, 锌, 钴(II)-N-(间甲苯基)亚氨基二乙酸-氮三乙酸的量热研究

使用改进的RD-1型热导式量热计测量了镍(II), 锌(II),钴(II)-N-(间甲苯基)亚氨基二乙酸-氮三乙酸三元配合物的生成焓, 发现其大小按金属离子来说符合Irving-William序列。利用配体的多环水化结构等讨论了该三元配合物的生成焓和相应的二元配合物的生成焓, 同时求得了上述三元体系的热力学参数, 指出上述三元体系的生成熵是导致这些三元体系具有较大稳定性的根本原因。     

火焰原子吸收光谱法测定芦荟中锰、铁、铜、锌、镍、钴

１　　引　　　　言芦荟作为药用和保健品越来越引起人们的重视。近年来人们将它作为良好的防癌、抗癌药品而食用。芦荟的主要成分为淡黄色结晶性甙,为芦荟大黄素甙,水解产生ｄ－阿拉伯胶糖、芦荟大黄素等。它有良好的抑菌作用,对表皮癣菌、星形奴卡氏菌等皮肤真菌均有不同的抑制作用。主治烧烫伤、肝经实热等症。还能治疗糖尿病、痔疾、中耳炎、减肥等多种疾病。是人们理想的保健品和药品。芦荟中的金属元素的分析,作者未见文献报道。本文用原子吸收光度法测定了３种芦荟中锰、锌、铜、铁、镍、钴的含量,得到了满意的结果。２　　实验…     

PH电位法研究水杨醛缩氨基硫脲与铜(II)、锌(II)、镍(II)、钴(II)、锰(II)及镉(II)的相互作用

本文为了进一步了解具有生物活性的木杨醛缩氨基硫脲在溶液中与常见金属离子的作用本质, 在半微量恒温滴定池上用PH电位法研究了该物质与铜(II)、锌(II)、镍(II)、钴(II)、锰(II)及镉(II)等二价金属离子的配位作用.     

PH电位法研究水杨醛缩氨基硫脲与铜(II)、锌(II)、镍(II)、钴(II)、锰(II)及镉(II)的相互作用

本文为了进一步了解具有生物活性的木杨醛缩氨基硫脲在溶液中与常见金属离子的作用本质, 在半微量恒温滴定池上用PH电位法研究了该物质与铜(II)、锌(II)、镍(II)、钴(II)、锰(II)及镉(II)等二价金属离子的配位作用.     

配合物稳定性与酸碱强度之间的直线自由能关系——ⅪⅤ.N-(取代苯基)亚氨基二乙酸与铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、锌(Ⅱ)钴(Ⅱ)二元配合物的稳定性研究

The dissociation constants of N-(para-substituted phenyl) iminodiacetic acid (p-RPhID A, R= Cl, H, CH₃, CH₃O) and N-(ortho-substituted phenyl) iminodiacetic acid (o-RPhlDA) and the formation constants of binary complex compounds of Cu(Ⅱ)-o-RPhIDA, Cu(Ⅱ)-p-RPhIDA, Co(Ⅱ)-p-RPhIDA, Ni(Ⅱ)-p-RPhIDA and Zn(Ⅱ)-p-RPhIDA were determined by pH method in the presence 0.1mol·dm^-3KNO₃ at 25℃ . It has been found that linear free energy relationships not only exist between stability of these binary complex compounds and base strength of ligand, but also exist between logβ and σ'(=pK₂-pK₂).The deviation of Cu(Ⅱ)-o-CH₃PhIDA from linearity may be ascribed to steric effect of methyl group at ortho position.     

邻苯二酚-3,6-二甲撑亚氨基二乙酸的酸离解平衡及其与碱土金属、锰(Ⅱ)、镉(Ⅱ)、锌(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、铜(Ⅱ)、铁(Ⅱ)、钍(Ⅳ)及铀酰离子配合物稳定性的研究

本文报道用 pH 滴定法测得25.0±0.1℃时0.1mol·dm~(-3)KNO_3水溶液中邻苯二酚-3,6-二甲撑亚氨基二乙酸(CBMIDA,H_6L)的六级酸解离常数及 CBMIDA 的镁(Ⅱ)、钙(Ⅱ)、锶(Ⅱ)、钡(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、锌(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、镉(Ⅱ)、锰(Ⅱ)、铜(Ⅱ)、铁(Ⅲ)、钍(Ⅳ)和铀酰离子的配合物稳定常数 K_(MH_2L)~M、K_(MHL)~M、K_(ML)~M、K_(M_2L)~M 及配合物的质子化常数 K_(MH_2L)~H 和 K_(MHL)~H.讨论了 CBMIDA 的逐级酸离解的动态平衡机理以及金属离子与 CBMIDA 形成的各种配合物的配位形式.     

方波伏安法同时测定食物中的铜、铅、锌、镉、铁、钴、镍、锰

经过预处理的食物样品:在马福炉中灰化24h,加HNO_3、HClO_4蒸干。残渣用HC1O_4-酒石酸底液提取。首先用方波阳极溶出伏安法测定其中Cu、Pb、Zn、Cd。然后加入氨水使pH约为9.5,用方波阴极伏安法测定Fe、Mn。最后加入丁二酮肟溶液,用方波吸附伏安法测定Ni、Co。     

偏最小二乘分光光度法同时测定痕量铁、锰、铜、锌、钴和镍

痕量Fe^3 ,Mn^2 ,Cu^2 ,Zn^2 ,Co^2 ,Ni^2 与2－（5－溴－2－吡啶偶氮）－5－二乙氨基苯酚（5－Br-PADAP)和溴化十六烷基三甲基铵（CTMAB）在PH8．3时发生高灵敏显色反应，所形成的三元胶束络合的吸收光谱严重重叠，采用偏最小二乘法（PLS）辅助分光光度法测定了合成试样及饲料中上述6种痕量组分，结果表明，PLS法是化学计量学中一种可适用于基体较复杂的实际试样中痕量组分分光度同时测定的多元计算方法。     

第一过渡系金属M(II)的联吡啶配合物电子光谱的研究——谱带归属、D~q、B、β、ζ~3~d、λ

我们合成了[M(bpy)~3]X~p(X为SO^2^-~4、Cl^-或ClO^-~4, P=1或2。M为V、Cr、Mn、Fe、Co, Ni、Cu、Zn)。测定了其电子光谱, 指认了各谱带的归属, 并预计了未能显示的谱带的位置。求得了八面体场的参数: D~q, Racah参数B、电子云扩展系数β、M的单电子的旋-轨偶合参数ξ~a~d和配合物的旋--轨偶合参数λ, 指出了与[M(bpy)~3]^2^+的电子光谱相关的电子跃迁。     

配合物稳定性与配位体酸碱强度间的直线自由能关系 III:N-(间取代苯基)氨基乙酸的铜(II)、镍(II)配合物稳定性及热力学性质的研究

The stepwise formation constants of complex compounds formed from N-(m-substituted-phenyl) glycines (m-RC6H4NHCH2COOH(m-RPhG), R = H, CH3, CH3O, Cl, NO2) with Cu(II) and Ni(II) were determined by pH method at 15, 25 35`C in 30% (V/V) ethanol solution in the presence of 0.1m NaClO4. Their thermodynamical parameters were calculated. It was found that the N-(m-substituted-phenyl) glycine complexes also showed linear free energy relationships between the stability of complex compounds and the base strength of the ligands just as the para-substituted isomers reported previously. Linear relationships not only existed between their thermodynamical parameters and the base strength of the ligands but also existed between the formation enthalpy of complex compounds and the neutralization enthalpy of the ligands and between the formation entropy of complex compounds and neutralization entropy of the ligands as well.     

邻羟基苄基氨乙酸及其配合物的研究 VI: Cu(II)、Co(II)、Ni(II)配合物的合成、性质和结构

合成了邻羟基苄基氨乙酸与Cu(II)的双核配合物, 并得以了单晶; 同时合成了Cu(II)、Co(II)、Ni(II)与该配体的质子化配合物, 测定了它们的组成、溶解度和摩尔电导, 研究了它们的磁性、热谱、红外光谱及电子光谱. 用四圆衍射仪测定了单晶的结构. 讨论了这些配合物的配位情况以及结构与性能的关系.     

稀土配合物研究 II: 1,6-双(1'-苯基-3'-甲基-5'-氧代吡唑-4'-基)-1,6-己二酮与钐(III)、铕(III)、铽(III)、镝(III)固体配合物的合成及性质研究

本文合成了1,6-双(1'-苯基-3'-甲基-5'-氧代吡唑-4'-基)-1,6-己二酮与Sm(III),Eu(III), Tb(III), Dy(III)的固体配合物, 并对他们的某些性质进行了研究.     

配合物的稳定性与配位体酸碱强度之间的直线自由能关系VII,铜(II)-杂环芳香碱-氨基酸三元体系

在25.0±0.2℃,I=0.1mol.dm^-^3NaClO~4存在下,用pH法测定了铜(II)-α,α'-联吡啶-N-(对取代苯基)氨基乙酸(ρ-RPhG;R=CH~3O,CH~3,H,Cl)、铜(II)-邻菲罗啉-N-(间取代苯基)氨基乙酸[在30%(ν/ν)乙醇中]、铜(II)-α,α'-联吡啶-α氨基酸、铜(II)-邻菲罗啉-α-氨基酸[在水溶液中]等三元配合物的生成常数,发现这四个体系三元配合物的稳定性分别与其第二配位体的碱性强度之间存在直线自由能关系,应用ΔlogK~M、logX值讨论了三元配合物的稳定性,在铜(II)-邻菲罗啉-N-(间取代苯基)氨基乙酸三元配位体系中再次发现ΔlogK~m,logX值与pK~2值呈现良好的线性关系。     

稀土冠醚类配合物的研究 XX: 三价及二价稀土硫氰酸盐与辛二酰双(4'-苯并-15-冠-5)配合物的合成和性质

在乙腈和二氯甲烷混合溶液中合成了三价稀土元素(La, Nd, Eu, Dy, Er, Yb)硫氰酸盐与辛二酰双(4'-苯并-15-冠-5)的六个新配合物。并在氩气氛中, 以四氢呋喃为溶剂, 锂-萘为还原剂, 制得了二价铕硫氰酸盐与辛二酰双(4'-苯并-15-冠-5)的固体配合物。通过元素分析、红外光谱、差热热重分析、荧光光谱、穆斯堡尔谱、电子自旋共振谱、还原性实验等研究了双冠醚与稀土离子的配位作用, 并讨论了三价和二价稀土配合物在物理化学性质上的差别。     

配合物的稳定性与配位体的酸碱强度之间的直线自由能关系VIII:N,N'-双(对位取代苯基)乙二胺与铜(II),镍(II)生成配合物的稳定性研究

在25℃, I=0.1mol.dm^-^3NaClO4的条件下,在混合溶剂[50%(υ/υ)二氧六环和70%(υ/υ)乙醇]中用pH法测定了N,N'-双(对位取代苯基)乙二胺的质子化常数及其与铜(II),镍(II)生成二元配合物的生成常数.结果表明:在配位体的质子化常数与配合物的生成常数之间,在配位体的σ'值与Hammett方程中的取代基常数σ之间,以及稳定化因子S~f与σ值之间,均存在着良好的线性关系.从实验进一步验证了在配位化学中直线自由能关系存在的普遍性.