Gaschromatographische Bestimmung der Ameisensäure im Blut nach Überführung in Kohlenmonoxid

Zusammenfassung Eine analytisch zuverlässige und empfindliche gaschromatographische Methode zur Bestimmung von Ameisensäure im Blut wurde beschrieben. Dabei wird die Ameisensäure durch Wasserdampf-destillation aus dem Blut abgetrennt und durch Einwirkung konzentrierter Schwefelsäure in Kohlenmonoxid übergeführt. Dieses wird gaschromatographisch von anderen Bestandteilen abgetrennt, katalytisch zu Methan reduziert und als solches im Flammenioni-sationsdetektor bestimmt. Bei einem Kollektiv von Normalpersonen (n=12) wurde eine mittlere Ameisensäurekonzentration von 3,7±2,4 mg/l im Blut gefunden.

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Gas chromatographic determination of formic add in blood by conversion into carbon monoxide

Summary A reliable and sensitive gaschromatographic method for the determination of formic acid in blood is described. By steam distillation formic acid is separated from blood. Then by means of concentrated sulfuric acid, formic acid is converted into carbon monoxide. This is then separated by gaschromatography, reduced to methane catalytically and determined with a flame ionisation detector. The mean concentration of formic acid in blood of a group of normal persons (n=12) was found to be 3,7±2,4 mg/l.

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Vorgetragen beim International Symposium on Microchemical Techniques 1977, Davos, Switzerland, May 22–27, 1977.     

Spectrographic estimation of Ga, In and Tl in semiconductor grade selenium

Summary An emission spectrographic method for the estimation of Ga, In and Tl in semiconductor grade selenium at less than a ppm concentration has been developed. The impurities were separated from 1 g of selenium by volatilizing it from its solution in nitric acid and sulphuric acid. The residue containing the impurities was dissolved in small amounts of 6 M HCl and was loaded along with the washings on 10 mg mixture containing graphite (90%) and sodium chloride carrier (10%) in the electrode crater. The spectra were excited in a d.c. arc carrying 13 A current. The detection limits lie in the range of 0.0025–0.005 ppm. The precision of the method ranges from 7–12% for these elements. The recoveries of impurities from selenium were confirmed using radioactive tracers.

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Spektrographische Bestimmung von Gallium, Indium und Thallium in Halbleiterselen

Zusammenfassung Eine 1 g-Probe wird in Salpeter- und Schwefelsäure gelöst und die Verunreinigungen durch Verflüchtigung des Selens isoliert. Sie werden in 6 M HCl gelöst und zusammen mit einem Graphit/NaCl-Gemisch (91) in die Elektrode eingebracht. Zur Anregung dient ein Gleichstrombogen (13 A). Die Nachweisgrenzen liegen im Bereich von 0.0025–0.005 ppm, der Variationskoeffizient bei 7–12%. Die Wiedergewinnung der Verunreinigungen wurde mit Hilfe von Radioindicatoren geprüft.

     

Trennung von Zirkonium- und Hafnium-Komplexen an Ionenaustauschern

Zusammenfassung Mit Hilfe von 8-Hydroxychinolin-5-sulfonsäure als Komplexbildner konnte ein Trennverfahren für Zirkonium und Hafnium an Ionenaustauschern entwickelt werden. Es nutzt die Unterschiede der Komplexstabilitäten der Sulfoxinato- und der Sulfato-Komplexe:Mit 1 N Schwefelsäure wird nur das Zirkonium abgelöst, wogegen das Hafnium erst mit stärker konzentrierter Schwefelsäure oder Oxalsäure eluiert wird. Der Nachweis der Leistungsfähigkeit dieses Trennverfahrens erfolgte anhand der Reinigung von handelsüblichen Zirkonium- und Hafniumsalzen.ICP-Messungen ergaben, daß mit Hilfe dieses Verfahrens in einem Analysengang reaktorreines Zirkonium hergestellt werden kann. Eine weitgehende Entfernung der Zirkoniumbeimengungen aus dem Hafniumsalz ist möglich.

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Separation of zirconium- and hafnium-complexes by means of ion-exchangers

Summary A separation of zirconium and hafnium on ion-exchangers was obtained by use of 8-hydroxyquinoline-5-sulfonic acid as chelating agent.The separation is based on the difference in the stability of the sulfoxinate- and sulfate-complexes.Using 1 N sulfuric acid as eluent only zirconium can be removed, whereas the elution of hafnium is foremost obtained with higher concentrated sulfuric or oxalic acid. The evidence of the efficiency of this separation process can be demonstrated by the purification of commercial zirconium- and hafnium-salts. The ICP-measurements gave the result, that it is possible to obtain reactor-pure zirconium in one separation step and to remove nearly all zirconium impurities from the hafnium salt.

     

Controlled potential coulometric determination of plutonium and uranium using a mercury pool electrode

Summary A simultaneous determination of plutonium and uranium in sulphuric acid solution by controlled potential coulometry is described. After a pre-electrolysis of 0.5 M sulphuric acid on a mercury pool electrode at +0.1 V vs. the saturated silver chloride electrode the sample is added to the electrolysis cell and plutonium and uranium are subsequently reduced at +0.1 V and –0.35 V respectively. High-fired plutonium-uranium oxides are dissolved by heating with sulphuric acid, nitric acid and ammonium sulphate. Results obtained are not biased and the precision is satisfactory. A mixed oxide pellet can be analysed in 2.5 hours. A detailed procedure is given.

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Coulometrische Bestimmung von Plutonium und Uran bei kontrolliertem Potential mit einer QuecksilberelektrodeAnwendung auf die Analyse von hochgeglühten Uran-Plutonium-Mischoxiden

Zusammenfassung Eine gleichzeitige Bestimmung von Plutonium und Uran in schwefelsaurer Lösung durch Coulometrie bei kontrolliertem Potential wird beschrieben. Nach einer Vorelektrolyse von 0,5 M Schwefelsäure an einer Quecksilberelektrode bei + 0,1 V, gemessen gegen die Silberchloridelektrode, wird die Probelösung in die Elektrolysezelle gebracht und Plutonium und Uran werden nacheinander bei +0,1 V bzw. –0,35 V reduziert. Hochgeglühte Plutonium-Uranoxide werden durch Erhitzen mit Schwefelsäure, Salpetersäure und Ammoniumsulfat gelöst. Die erhaltenen Ergebnisse sind richtig und die Genauigkeit ist befriedigend. Ein Mischoxidpellet kann in 2,5 h analysiert werden. Eine detaillierte Arbeitsvorschrift wird gegeben.

     

A specific micromethod for the determination of phytic acid in biological material

A method for the quantitative determination of phytic acid in biological material is described. The method permits a determination of phytic acid in quantities below 0.1 mg even if the material contains closely related compounds includingmyo-inositol pentakisphosphate.

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Eine spezifische Mikromethode für die Bestimmung von Phytinsäure in biologischem Material

Zusammenfassung Es wird eine Methode zur quantitativen Bestimmung von Phytinsäure in biologischem Material beschrieben. Die Methode erlaubt die Bestimmung von Phytinsäure in Mengen von weniger als 0.1 mg, selbst wenn das Untersuchungsmaterial nahe verwandte Substanzen wie z. B.myo-Inositpentakisphosphat enthält.

     

Mikrotitration von Peptiden und Aminos?uren

Zusammenfassung Eine nichtwäßrige Titration von Peptiden und Aminosäuren mit Perchlorsäure unter spezieller Berücksichtigung von Verbindungen dieser Substanzklasse mit Thioether- und Sulfidfunktionen wird beschrieben. Störungen durch Bildung von Quecksilberkomplexen dieser Schwefelgruppen bei Zusatz von Quecksilber(II)-acetat werden durch das Lösungsmittel Nitromethan-Ameisensäure verhindert. Probenmengen im Mikromol-Bereich werden mit einer relativen Standardabweichung von unter 2% titriert.

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Microtitration of peptides and amino acids

Summary A non-aqueous titration method with perchloric acid is described for the determination of peptides and amino acids under special consideration of compounds containing thioether and sulphide functions. Interferences by formation of mercury complexes with these groups upon addition of mercuric acetate are prevented by use of the solvent nitromethane-formic acid. Samples in the micromole range are titrated with a relative standard deviation of less than 2%.

Frau S. Alex und Frl. S. Rieder danken wir für die sorgfältige Durchführung der Experimente.     

Analysis of insoluble silicate: Decomposition with molten sodium hydroxide and determination of Zr(IV) with chloranilic acid in medium-strong acid

Summary A rapid, accurate and precise method for the determination of zirconium in silicates is proposed. Insoluble or sparingly soluble samples are decomposed by means of molten sodium hydroxide. Chloranilic acid is employed as reagent for the spectrophotometric determination of Zr(IV). The limit of detection is 1.2×10^–7 M and the relative standard deviation is 0.24%.

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Analyse natürlicher Silicate: Aufschluß mit geschmolzenem Natriumhydroxid und Bestimmung von Zr(IV) mit Chloranilsäure in mittelstark saurer Lösung

Zusammenfassung Eine schnelle, genaue und präzise Methode für die Analyse von Zirkonium in Silicaten wird vorgestellt. Der Aufschluß von Zirkoniumsilicat mit geschmolzenem Alkalihydroxid ist für schwerlösliche Proben besonders geeignet. Die spektralphotometrische Bestimmung von Zirkonium mit Chloranilsäure (2,5-Dichlor-3,6-dihydroxy-1,4-benzochinon) zeigt, daß diese Methode sehr empfindlich und selektiv ist (Nachweisgrenze 1,2 · 10^–7 M, Standardabweichung 0,24%).

     

Eine neue Methode zur volumetrischen Bestimmung von Phosphit und Hypophosphit nebeneinander

Zusammenfassung Zur Bestimmung von phosphoriger und von unterphosphoriger Säure in Bädern zur stromlosen Herstellung von Metallüberzügen werden zwei neue Methoden beschrieben.Unterphosphorige Säure wird mit Silberperchlorat oxydiert und der Überschuß an Silberionen mit Natriumchlorid zurücktitriert. Die Summe von phosphoriger Säure und unterphosphoriger Säure wird bromatometrisch in 0,11 N salzsaurer Lösung bestimmt. Zur Erfassung der phosphorigen Säure eignet sich das von Norkus, Lunjackas u. Carankute beschriebene jodometrische Verfahren.

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Summary Two new methods are described for the determination of phosphorous and hypophosphorous acid in bath solutions for the production of metal coatings without current. Hypophosphorous acid is oxidized with silver perchlorate and the excess of silver ions is back-titrated with sodium chloride. The sum of phosphorous and hypophosphorous acid is determined bromatometrically in 0.11 N hydrochloric acid solution. Phosphorous acid can be determined by the iodometric procedure according to Norkus, Lunjackas and Carankute.

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1 Diplomarbeit, Bergakademie Freiberg 1967.     

Determination of selenium in zinc ore with high concentrations of lead and copper by the hydride generation-atomic absorption technique

Summary For the AAS-determination of Se in zinc ore with high concentrations of lead and copper, the sample is dissolved in a nitric-hydrochloric acid mixture. Excess nitric acid is removed by heating with perchloric acid and hydrochloric acid is added to reduce Se(VI) to Se(IV). Thiourea is added to the sample aliquotes taken for hydride generation to minimize the interference from copper. The result for selenium agreed well with that found by NAA. Total standard deviation of the method is 5–10 %.

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Selenbestimmung in Zinkerzen mit hohen Blei- und Kupfergehalten mit Hilfe der Hydrid-AAS

Zusammenfassung Zur Bestimmung wird die Probe in einem Gemisch von Salpeter- und Salzsäure aufgelöst. Überschüssige Salpetersäure wird durch Erhitzen mit Perchlorsäure entfernt und zur Reduktion von Se(VI) zu Se(IV) wird weitere Salzsäure zugegeben. Ein Zusatz von Thioharnstoff dient zur Verminderung des störenden Einflusses von Kupfer. Die erhaltenen Ergebnisse stimmen gut mit den durch NAA erhaltenen überein. Die Gesamt-Standardabweichung liegt bei 5–10%.

     

Nichtenzymatische Synthese von Penicillinen und Hippursäure mit S-Acylderivaten der Thioglykolsäure

Zusammenfassung Es wurde gefunden, daß die Synthese von Penicillinen und von Hippursäure aus den entsprechenden S-Acylthioglykolaten und den Aminoverbindungen 6-Aminopenicillansäure bzw. Glycin auch ohne Anwesenheit eines Enzyms, also auf rein chemischem Weg, erfolgt. Hierbei verläuft die Penicillinsynthese im pH-Bereich von 5 bis 8 relativ rasch und unabhängig vom pH, während die Hippursäuresynthese im pH-Bereich von 6 bis 10 zwar langsam abläuft, aber um so mehr beschleunigt wird, je mehr man sich dem pH-Wert 10 nähert. Eine Erklärung für diese Befunde wird angeführt. Versuche, durch Zugabe eines Enzyms, welches die hydrolytische Spaltung von Hippursäure veranlaßt, die Synthese von Hippursäure zu beschleunigen, zeigten, daß die aus der Reaktion von S-Benzoylthioglykolat und Glycin entstandene Hippursäure stets schneller enzymatisch gespalten als chemisch gebildet wird.

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Non enzymatic synthesis of penicillins and of hippuric acid is demonstrated by reacting 6-aminopenicillanic acid and glycine, resp., with the appropriate S-acylthioglycolates. In the pH range of 5 to 8 the formation of penicillins is relatively fast and independent of pH. The rate of synthesis of hippuric acid in the pH range of 6 to 10 is slow compared with the rate of penicillin formation but increases as the pH approaches 10. An explanation of these results is given. Attempts to increase the rate of hippuric acid synthesis by the addition of a hippurate-splitting enzyme at different pH values always resulted in lower yields evidently caused by a much faster enzymatic hydrolysis than chemical formation of hippuric acid.

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Herrn Prof. Dr.L. Schmid zum 70. Geburtstag in Verehrung gewidmet.     

Synthese von Hydroxybenzylbenzimidazolen

Zusammenfassung Eine Reihe von Hydroxybenzylbenzimidazolen wurde durch Kondensation verschiedener aromatischer o-Diamine mit Brommandelsäuren unter Verwendung von 6n-HCl als Kondensationsmittel hergestellt. Für die Substituenten in der Benzolhälfte wurden die Stellungen 4(7)-, 5(6)-, 5,6- oder 4,6(5,7)- ge-wählt; der Phenylrest der Hydroxybenzylhälfte trägt ein Bromatom in der o- oder p-Stellung. Die Darstellung der o-Brom-mandelsäure wird beschrieben.

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A series of hydroxybenzylbenzimidazoles has been synthesized by condensing various aromatic o-diamines with bromomandelic acids using 6 N hydrochloric acid as condensing agent. o-Phenylene diamines to yield benzimidazoles substituted at positions 4(7)-, 5(6)- or 4,6(5,7)- were selected; the phenyl group of the hydroxybenzyl moiety carries a bromo substituent in the o- or p-position. The preparation of o-bromomandelic acid is described in some detail.

     

Zweistufentitration von Ascorbins?ure und Eisen(II) in gleicher L?sung mit Dichlorphenolindophenol

Zusammenfassung Es wird gezeigt, daß sich Ascorbinsäure und Eisen(II) in gleicher Lösung in einer Zweistufentitration mittels Dichlorphenolindophenol quantitativ nebeneinander bestimmen lassen. In rein bernsteinsaurer oder adipinsaurer Lösung wird nur Ascorbinsäure erfaßt (StufeI), nachMetaphosphorsäurezusatz zu dieser Lösung auch Eisen(II) (Stufe II). Eine Arbeitsvorschrift wird in Form von Analysenbeispielen gegeben. Die relative Standardabweichung beträgt für jede Stufe bei einer Bestimmung von 200-10 mcg Ascorbinsäure oder Eisen/ml übereinstimmend 0,3–3,1%.

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Summary A procedure for the quantitative determination of ascorbic acid and ferrous salts in solution is described. The titration with dichlorophenolindophenol determines in the presence of succinic or adipic acid the ascorbic acid contents only (step I); after addition of metaphosphoric acid ferrous salts can then be titrated (step II). A procedure for the analysis as well as examples for the use of the method are given. The relative standard deviation for each step is between 0.3–3.1% in the range decreasing from 200 to 10 mcg ascorbic acid or iron/ml.

     

Spektralphotometrische Bestimmung des Thioharnstoffs im Mikrogrammbereich

Zusammenfassung Eine spektralphotometrische Methode zur Bestimmung von Mikrogrammengen Thioharnstoff in Gegenwart von Biuret, Cyanat, Cyanursäure, Dicyandiamid, Harnstoff, Melamin und Rhodanid wird beschrieben. Sie beruht auf der Umsetzung des Thioharnstoffs mit salpetriger Säure zu Rhodanwasserstoffsäure, die mit Brom in Bromcyan übergeführt wird. Letzteres wird mit Pyridin und Barbitursäure zu einem intensiv gefärbten, stabilen Polymethinfarbstoff umgesetzt. Störungen durch andere Cyanamidderivate und -folgeprodukte werden untersucht.

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Summary A spectrophotometric method is described for the determination of micro amounts of thiourea in presence of biuret, cyanates, cyanuric acid, dicyanodiamide, urea, melamine and thiocyanates. The method bases on the reaction of thiourea with nitrous acid to thiocyanic acid, which is converted with bromine to cyanogen bromide. The latter forms with pyridine and barbituric acid an intensively coloured, stable polymethine dye. The interferences by other cyanamide derivatives and resultant products have been investigated.

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3. Mitteilune über die Analyse der Cyanamidderivate. 2. Mitteilung siehe ¹⁴.

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Frau S. Mohs möchten wir an dieser Stelle für ihre gewissenhafte Mitarbeit unseren Dank aussprechen.     

Studies in qualitative inorganic analysis. Part XXXI

Summary Tests are given for the detection of benzoate in the presence of salicylate, and of succinate in the presence of citrate. Salicylate is separated by bromination to 2,4,6-tribromophenol, and the benzoic acid is extracted with sodium carbonate solution and detected with formaldehyde-sulphuric acid reagent. Citrate is eliminated by oxidation to acetone dicarboxylic acid which is then decarboxylated to yield acetone; succinate is then detected by means of its conversion into pyrrole by heating with ammonia and zinc dust.

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Zusammenfassung Reaktionen für den Nachweis von Benzoat neben Salicylat und von Succinat neben Zitrat werden angegeben. Salicylat wird durch Bromierung in 2,4,6-Tribromphenol übergeführt, die Benzoesäure wird mit Sodalösung extrahiert und mit Formaldehyd—Schwefelsäure nachgewiesen. Zitrat wird durch Oxydation zu Acetondicarbonsäure beseitigt, die dann decarboxyliert und als Aceton nachgewiesen wird. Dann wird Succinat nachgewiesen, indem man es durch Erhitzen mit Ammoniak und Zinkstaub in Pyrrol überführt.

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Part XXX: Mikrochim. Acta [Wien]1967, 1019.     

Auswertungen von Tetraphenyloboratniederschlägen. I

Zusammenfassung Durch starke Säuren werden Alkalitetraphenyloborate in Borsäure und ein Gemisch organischer Spaltprodukte zerlegt. Die entstehende Borsäure läßt sich in bekannter Weise mit 1,1-Dianthrimid photometrisch bestimmen. Eine Arbeitsvorschrift zur indirekten spektralphotometrischen Bestimmung von Kalium, Rubidium und Cäsium wird angegeben. Das Verfahren wurde statistisch und anhand von Beleganalysen geprüft.

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Evaluations of tetraphenyloborate precipitates

Summary The alkali tetraphenyloborates are decomposed by strong acids into boric acid and a mixture of organic fission products. The resulting boric acid can be determined photometrically in known manner with 1,1-dianthrimide. A working procedure for the indirect spectrophotometric determination of potassium, rubidium and cesium is given. The method was tested statistically and with reference to check analyses.

     

Polarographic determination of molybdenum after extraction of its N-benzoyl-N-phenylhydroxylamine complex

Summary A sensitive and specific method for the DC-polarographic determination of molybdenum has been described. The molybdenum complex of N-benzoyl-N-phenylhydroxylamine can be extracted into chloroform and subjected to polarography after mixing with aqueous perchloric acid and methanolic lithium chloride. Effects of different acids, solvents and supporting electrolytes on the system have been studied. The current increases linearly from 5×10^–6 to 1×10^–4 M molybdenum and the metal can be determined in presence of almost all the other metal ions and a number of complexing agents. Application of the method is made to the determination of small amounts of molybdenum in steel.

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Polarographische Bestimmung von Molybdän nach Extraktion seines N-Benzoyl-N-phenylhydroxylamin-Komplexes

Zusammenfassung Eine spezifische und empfindliche Methode zur gleichstrompolarographischen Bestimmung von Molybdän wird beschrieben. Der Molybdänkomplex von N-Benzoyl-N-phenylhydroxylamin wird in Chloroform extrahiert. Nach Zugabe wäßriger Perchlorsäure und methanolischer Lithiumchloridlösung kann man eine gut definierte polarographische Stufe erhalten. Der Einfluß verschiedener Säuren, Lösungsmittel und Leitsalze wurde untersucht. Der Grenzstrom nimmt von 5×10^–6 bis 1×10^–4 M Molybdän linear zu. Diese Methode eignet sich zur Bestimmung von Molybdän in Gegenwart von fast allen Metallen und einigen Komplexierungsmitteln. Ein Beispiel für die Bestimmung kleiner Mengen Molybdän in Stahl wird angeführt.

     

Volumetric determination of lithium in lithium carbonate and nitrate and in lithium ferrites in non-aqueous media

Summary Lithium carbonate was titrated after dissolution in a glacial acetic acid/carbon tetrachloride mixture with 0.05 N perchloric acid in glacial acetic acid in the presence of gentian violet indicator. In the case of lithium nitrate the nitrate was firts reduced with ascorbic acid and the lithium titrated in an acetic anhydride/glacial acetic acid medium with the same measuring solution and indicator. The lithium content of lithium ferrites and lithium-nickel-zinc ferrites was measured after the extraction of iron and nickel by means of methyl-isobutyl ketone in a glacial acetic acid/carbon tetrachloride solution in the presence of tropeoline OO/methylene blue indicator mixture.

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Volumetrische Bestimmung von Lithium in Lithiumcarbonat und -nitrat sowie in Lithiumferriten in nichtwärigem Medium

Zusammenfassung Lithiumcarbonat wird nach Auflösung in Eisessig/Tetrachlorkohlenstoff mit 0,05 N Perchlorsäure in Eisessig titriert, wobei Gentianaviolett als Indicator dient. Bei der Analyse von Lithiumnitrat wird zunächst das Nitrat mit Ascorbinsäure reduziert und dann die Titration mit Perchlorsäure gegen Gentianaviolett durchgeführt. Im Falle von Lithium- und Lithium-Nickel-Zink-Ferriten werden Eisen und Nickel durch Extraktion mit Isobutylmethylketon abgetrennt und anschließend wird mit Perchlorsäure in Eisessig/Tetrachlorkohlenstoff gegen ein Indicatorgemisch aus Tropäolin OO und Methylenblau titriert. Die Fehler liegen bei ± 0,5% für Carbonat und Nitrat und 0,5–1% für Ferrite.

     

Flow injection analysis by using acid-base or metal-ligand buffers and color-indicators

Summary Flow injection analysis is proposed using the reaction of the sample with a buffer solution containing an indicator. Acetic acid-acetate pH-buffer containing methyl red and nitrilotriacetic acid-magnesium buffer containing calmagite were employed as carrier solutions for the analysis of acids and bases or for chelatometric analysis, respectively. Successful determinations of hydrochloric acid, ammonia, magnesium and calcium and their mixtures are presented, as examples of the proposed method.

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Fließinjektionsanalyse mit Säure-Basenoder Metall-Ligand-Puffern und Farbindicatoren

Zusammenfassung Für die Fließinjektionsanalyse wird ein Verfahren vorgeschlagen, bei dem die Probe mit einer Indicator-haltigen Pufferlösung reagiert. Für die Säure/Base-Analyse wird ein Essigsäure/Acetat-Puffer mit Methylrot und für die chelatometrische Analyse ein Nitrilotriessigsäure/ Magnesium-Puffer mit Camalgit verwendet. Als Anwendungsbeispiele werden Bestimmungen von Salzsäure, Ammoniak sowie Magnesium und Calcium und ihren Gemischen beschrieben.

     

On the synthesis and chiroptical properties of the tri- and tetragalloylquinic acids

Summary A synthesis of the potential pharmaceutical agents 3,4,5-trigalloylquinic acid and 1,3,4,5-tetragalloylquinic acid is described. It involves three steps starting from commercially available quinic acid and provides overall yields of about 15%. The acylation of benzyl or 4-nitrobenzyl quinate with tribenzylgalloyl chloride is the key step. It leads selectively to the triacyl product in the case of benzyl quinate and can be either stopped at the triacyl stage or driven to the tetraacyl derivative in the case of the 4-nitrobenzyl quinate. From the chiroptical properties of the two compounds their stereochemistry was derived by means of the benzoate rule.

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Zu Synthese und chiroptischen Eigenschaften der Tri- und Tetragalloylchinasäuren

Zusammenfassung Eine Synthese von 3,4,5-Trigalloylchinasäure und 1,3,4,5-Tetragalloylchinasäure. die potentielle Pharmaka darstellen, wird beschrieben. Sie umfaßt drei Stufen, welche ausgehend von kommerziell erhältlicher Chinasäure Gesamtausbeuten um 15% ergeben. Die entscheidende Stufe dabei ist die Acylierung von Benzyl- oder 4-Nitrobenzylchinat mit Tribenzylgalloylchlorid. Sie führt im Falle des Benzylchinats selektiv zum Triacylprodukt und kann im Fall des 4-Nitrobenzylchinats entweder auf der Stufe des Triacylderivates abgebrochen oder bis zum Tetraacylprodukt durchgezogen werden. Aus den chiroptischen Eigenschaften der beiden Verbindungen wurde ihre Stereochemie abgeleitet.