两个由5-硝基间苯二甲酸和双咪唑基配体构筑的锰、钴配合物的合成及晶体结构(英文)

通过水热法合成了2个新的配合物[Mn(NIPH)(mbix)]n(1)和[Co(NIPH)(mbix)(H2O)3]2n·2n H2O(2)(H2NIPH=5-硝基间苯二甲酸,mbix=1,3-双(咪唑基-1-基)苯)。并对其进行了元素分析、红外光谱、紫外光谱、热重和X-射线单晶衍射测定。这两个配合物通过氢键和π-π相互作用形成了三维超分子网状结构。     

新型含2,5-二-（3,5-二甲基吡唑-4-巯基）-1,3,4-噻二唑-M(M=Co2+,Cd2+,Mn2+)配合物的合成、晶体结构及其抑菌活性研究

将配体L[2,5-二-(3,5-二甲基吡唑-4-巯基)-1,3,4-噻二唑]与Co(NO3)2 6H2O,Cd(NO3)2 4H2O和MnCl2 4H2O进行配位反应,得到三个配合物[Co(L)2(H2O)4](NO3)2 4(CH3CH2OH)(1),[Cd(L)2(H2O)4](NO3)2 4(CH3CH2OH)(2),[Mn(L)2(Cl)2(CH3OH)2]2(CH3OH)(3),并用元素分析,FT-IR和X射线单晶衍射进行了表征.分析结果表明,配体L呈"U"形,配合物1～3呈"S"形.配合物中Co(II),Cd(II),Mn(II)的配位环境均为扭曲八面体,每个金属离子同时和两个配体进行配位.配体和配合物体外抑菌活性研究结果表明,配体及其配合物都有一定的抑菌活性.     

两个由双咪唑基配体构筑的锰、镉配合物的合成及晶体结构(英文)

通过水热法合成了2个金属-有机配位聚合物[Mn(dipha)(1,3-bix)]n·nH2O(1)和[Cd2(NIPH)2(bimb)2.5(H2O)]n·3nH2O(2)(H2dipha=2,2′-联苯二甲酸,1,3-bix=1,3-双(咪唑基-1-甲基)-苯,H2NIPH=5-硝基间苯二甲酸,bimb=1,4-双(咪唑基-1-甲基)-丁烷)。并对其进行了元素分析、红外光谱、热重和X-射线单晶衍射测定。这2个配合物通过氢键和π-π相互作用形成了超分子网状结构。此外还研究了配合物2的荧光性质。     

两种含氮芳香羧酸配合物的水热合成及结构表征

用水热法合成了两种结构新颖的配合物[Cu(PDA)(H2O)2](Ⅰ)和[Ni(PZCA)2(H2O)2](Ⅱ)(H2PDA=2,6-吡啶-二甲酸,HPZCA=2-吡嗪羧酸);利用元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射等分析了产物的组成和结构.结果表明,两种配合物均属单斜晶系,空间群均为P21/c,中心离子Cu(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)均采取畸变的六配位八面体配位方式;配合物I通过π-π堆积作用和氢键构筑成三维结构,配合物Ⅱ以氢键联接形成二维层状结构.此外,配合物Ⅱ中的PZCA-来自于Ni(Ⅱ)对2,3-吡嗪-二羧酸(H2PZDA)配体的催化脱羧过程.     

吡唑衍生物的铜和银配合物的合成、结构及光谱研究

在有机溶剂中,我们设计合成了4种配合物:[Cu2Cl4pz*2](1),[Cu2Cl4(L2)2](2),[CuCl(L2)2H2O]Cl.H2O(3),[Ag(L3)2]NO3(4)(pz*=3,5-二甲基吡唑;L2=二吡唑甲烷;L3=4-碘-3,5-二甲基吡唑)。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、X-ray粉末和X-ray单晶衍射方法对其结构进行了表征,分析了其光谱及结构特征。结构分析表明,吡唑烷均采取二齿配位模式,配合物1、3和4中金属的配位数分别为五、六和二;配合物2中则存在2种不同配位模式的中心铜离子。并用Gaussian03量子化学程序包,采用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP方法,研究了3个铜配合物的稳定性和电荷分布。     

钴的含氮配体三元配合物的合成及电化学性质研究

合成了钴的三元配合物 [Co(H2 O) (C12 H8N2 ) 3 ](ClO4) 2 ,其结构经元素分析和IR表征。于pH =5 .7的HOAc -NaOAc缓冲溶液中用循环伏安法研究了配体、Co(Ⅱ )离子、Co(Ⅱ )二元及Co(Ⅱ )三元配合物在玻碳电极上的电化学行为。实验结果表明 ,在 - 1.0V～ 1.0V(vs·SCE)Co(Ⅱ )三元配合物在玻碳电极上的电化学行为为可逆氧化还原过程 ,EPa=0 .15 1V ,EPc=0 .0 80V ,ΔEp 约为 70mV。     

两个基于双咪唑基配体的Co(Ⅱ)/Cu(Ⅰ)配合物的合成、晶体结构及荧光性质

以Co(ClO4)2·6H2O/Cu(ClO4)2·6H2O、1,4-双(咪唑基-1-基)丁烷(bib)/1,4-双(咪唑基-1-基)苯(bix)和4,4-(1,3-苯基双(亚甲基氧基))二苯甲酸(H2pmda)为原料,在水热条件下反应,得到了2个配合物{[Co(bib)3](ClO4)2}n(1)和{[Cu3(bix)(4.5)](ClO4)3}n(2)(H2pmda未参与反应),对它们进行了元素分析、红外光谱、荧光光谱、单晶和粉末X射线衍射表征。配合物1属于三方晶系,R 空间群,a=b=1.39337(5)nm,c=1.74054(13)nm,V=2.9265(3)nm^3,Mr=828.59,Dc=1.410g·cm^-3,F(000)=1293,μ=0.639mm^-1,Z=3,R1=0.0611,wR2=0.1937(I>(2σ(I))。配合物2也属于三方晶系,P 空间群,a=b=2.33441(15)nm,c=0.71511(9)nm,V=3.3749(5)nm^3,Mr=1561.28,Dc=1.536g·cm^-3,F(000)=1602,μ=1.131mm^-1,Z=2,R1=0.0439,wR2=0.1090(I>(2σ(I))。单晶结构分析表明配合物1为含有36元环的二维网状结构,配合物2为含有84元环的二维网状结构,并通过氢键或π-π堆积使它们扩展成超分子结构。此外,还研究了2个配合物的荧光性质。     

两个三维超分子铅配位聚合物的水热合成及晶体结构

通过水热法合成了2个新的金属-有机配位聚合物[Pb(NA)L]n1,[Pb(CH3COO)L]n.nH2O 2(H2NA=烟酸,L=2-(4-硝基苯酚基)-1H-咪唑[4,5-f][1,10]邻菲罗啉)。并对其进行了元素分析、红外光谱、热重和X-射线单晶衍射测定。这2个配合物通过氢键和π-π相互作用形成了三维超分子网状结构。此外还研究了配合物1和2的荧光性质。     

镉/铅超分子配合物的合成、晶体结构及理论计算

通过水热法合成了2个新的金属-有机超分子配合物[Cd Cl2(L1)]n(1)和[Pb(BDC)0.5(HBDC)(L2)]·2H2O(2)(H2BDC=对苯二甲酸,L1=2-(4-氨基苯酚)-1H-咪唑并[4,5-f]菲咯啉,L2=2-(4-N,N′-二甲基苯)-1H-咪唑并[4,5-f]菲咯啉)。并对其进行了元素分析、红外光谱、热重、荧光光谱和X射线单晶衍射测定。配合物1是一维链状结构,配合物2为零维结构,它们均通过氢键和π-π堆积形成了三维超分子结构。此外,还用高斯09程序PBE0/LANL2DZ方法对配合物1和2进行了自然键轨道(NBO)分析,计算结果表明配位原子与Cd(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)离子之间存在着共价作用。     

2,2′-二硫代二苯甲酸、2,2′-二羧苯基硫醚及含氮配体构筑的2个配合物的合成、结构与热稳定性研究(英文)

使用2,2′-二硫代二苯甲酸和2,2′-联吡啶(2,2′-bipy)、硝酸铜在水热条件下发生的原位反应合成了一个铜配合物,即[Cu2(C14H8O4S)2(C10H8N2)2](1)(C14H8O4S=2,2′-二羧苯基硫醚,C10H8N2=2,2′-联吡啶);然后又利用2,2′-二硫代二苯甲酸和菲咯啉(phen)、氯化钙在水溶液中合成了一个钙配合物,即{[Ca(C14H8O4S2)(C12H8N2)2]·(H2O)2}n(2)(C14H8O4S=2,2′-二硫代二苯甲酸根,C12H8N2=菲咯啉),并对它们分别进行了元素分析、红外光谱、热稳定性、X射线粉末衍射和X射线单晶衍射的表征。结果表明:配合物1由2,2′-二羧苯基硫醚配体连接形成了一个双核的化合物,通过氢键和氮杂环之间的π…π作用形成三维超分子网络结构。配合物2由二硫代二苯甲酸配体桥联形成了一个一维链状结构,通过氢键和氮杂环之间的π…π作用也形成三维超分子网络结构。并且,对这2个配合物的热稳定性分别进行了研究。     

水溶性双甲基化大豆苷元磺酸钴的合成及其晶体结构

以大豆苷元为先导化合物,合成了水溶性异黄酮衍生物--4′,7-二甲氧基异黄酮磺酸钴{[Co(H_2O)_6](C_(17)H_(13)O_4SO_3)_2·8H_2O(1)},其结构经~1H NMR,IR,元素分析和X-射线单晶衍射表征.1属单斜晶系,空间群P21/c,晶胞参数a=18.697(4)(A),b=7.358(2)(A),c=18.368(4)(A),β=116.223(1)°,Z=2.1的Co(Ⅱ)位于对称中心并被6分子水所配位;[Co(H_2O)_6]~(2+),[C_(17)H_(13)O_4SO_3]~- 和H_2O之间存在多种氢键,形成晶体结构中的亲水区.异黄酮骨架间反平行排列,存在着π┈π堆积作用,构成晶体结构中的疏水区.磺酸根是连接亲水区和疏水区的桥梁.氢键、π┈π堆积以及阴阳离子之间的静电引力作用共同将1组装成具有三维网络结构的超分子.     

Schiff碱吡啶-4-甲醛缩氨基脲钴(Ⅱ)配合物的合成及其晶体结构

由Co(C lO4)2.6H2O和Sch iff碱吡啶-4-甲醛缩氨基脲反应合成了标题化合物[Co(H4FoPyS)2(H2O)4](C lO4)2.2H2O(1,H4FoPyS为Sch iff碱吡啶-4-甲醛缩氨基脲),其结构经IR,单晶X-射线衍射和元素分析表征。1属三斜晶系,空间群P,īa=6.9015(13),b=10.2030(19),c=11.136(2),α=104.960(3)°,β=90.090(3)°,γ=108.177(4),V=716.9(2)3,Dc=1.613 mg.m-3,Z=1,Mr=696.29,μ=0.868 mm-1和F(000)=359,最终偏差因子分别为R1=0.0857和wR2=0.2361。在1的晶体结构中,Co(Ⅱ)是六配位的稍变形八面体构型,其中2个吡啶氮原子和2个配位水分子占据赤道平面,另外2个配位水分子处于轴向位置。配合物分子通过氢键(N-H┈O和O-H┈O)相连,形成三维超分子网状结构。     

钴与4-甲基-6-羟基嘧啶配合物的制备、晶体结构和 对配体的量子化学研究

4-甲基-6-羟基嘧啶与硝酸钴在乙醇溶液中反应,制得氢键连接的超分子配合物[Co(C~5H~6N~2O)~2(H~2O)~4]·(NO~3)~2。该化合物的结构已测定,晶体属于单斜晶系,空间群为C2/m,晶胞参数a=1.9853(4)nm,b=0.7601(5)nm,c=0.6539(13)nm,β=100.93(3)°,Z=2,最终偏离因子R=0.053。每一个结构单元中Co原子与两个4-甲基-6-羟基嘧啶和四个水分子配位,配位的水又通过氢键与硝酸根结合,同时嘧啶环上的羟基又与相邻结构单元中的嘧啶环上的未配位的N形成氢键,因而就形成了二维网状的超分子化合物。我们采用PM3半经验法计算表明配体4-甲基-6-羟基嘧啶中两个N原子的净电荷分布不同,因而配位能力不同,只有处在羟基邻位的N原子参与了配位。     

有机-无机杂化材料[Ag(bpp)]2(tdc)·8H2O的合成，结构和光学性能(bpp=1，3-bis(4-pyridyl)propane，tdc=thiophene-2，5-dicarboxylate)

在室温下，AgNO₃、1，3-二(4-吡啶基)丙烷和2,5-噻吩二甲酸在丙酮水溶液中反应,经数周后得到完整无色晶体[Ag(bpp)]₂(tdc)·8H₂O。该晶体由荷正电的类似正弦曲线形状的配位聚合物链，[Ag(bpp)]_∞，和有机负离子tdc^2-构成,其间分布着起重要作用的结晶水分子。相邻的阳离子链通过静电作用与tdc^2-阴离子堆积构成晶体的三维骨架, 结晶水分子分布其间并形成氢键，对晶体堆积起定位作用。[Ag(bpp)]₂(tdc)·8H₂O的晶体学数据:单斜晶系,空间群C2/c，a=3.544 7 nm，b=0.920 03 nm，c=2.411 9 nm，β=106.56°，V=7.546 nm³和Z=8；残差因子R₁=0.046 3，wR₂=0.114 2。UV/Vis/NIR漫反射光谱法测定表明其具有很强的选择性光吸收特性。     

Syntheses and Crystal Structures of Two Cyano-bridged Bimetallic Complexes [Ce(DMSO)4(H2O)3Fe(CN)6]·H2O and [La(DMSO)4(H2O)3Co(CN)6]·H2O (DMSO = Dimethylsulfoxide)

Two new bimetallic cyano-bridged complexes [Ce(DMSO)4(H2O)3Fe(CN)6]·H2O 1 and [La(DMSO)4(H2O)3Co(CN)6]·H2O 2 have been prepared by the ball milling reaction method and structurally characterized by X-ray single-crystal structure analyses. Crystallographic data for 1:C14H32CeFeN6O8S4, Mr = 736.67, monoclinic, space group P21/n, a = 14.952(1), b =13.7276(9), c = 15.392(1) (A), β = 108.288(1)°, V = 2999.6(4) (A)3, Z = 4, Dc= 1.631 g/cm3,μ =2.304 mm-1, F(000) = 1480, R = 0.0593 and wR = 0.1611; and those for 2: C14H32CoLaN6O8S4,Mr=738.54, monoclinic, space group P21/n, a = 14.945(3), b = 13.731(3), c = 15.300(3) (A), β=107.806(1)°, V= 2989.3(11) (A)3, Z = 4, Dc = 1.641 g/cm3,μ = 2.288 mm-1, F(000) = 1480, R =0.0383 and wR = 0.1132. In both complexes the lanthanide ion is eight-coordinated in a square antiprism arrangement, and the Fe(Ⅲ) or Co(Ⅲ) ion in a nearly regular octahedral environment.The [LnM(CN)6(DMSO)4(H2O)3]·H2O (Ln = Ce and M = Fe for 1; Ln = La and M = Co for 2)species are held together via hydrogen bonds by coordinated water molecules, lattice water molecules and nitrogen atoms of cyanide groups to form a three-dimensional framework.     

A Series of Mononuclear Complexes Constructed from Transition Metals and Amino Acid Derived Ligands: Syntheses, Structures and Photoluminescence

Eight neutral mononuclear complexes constructed from transition metals （M = Co（Ⅱ）, Ni（Ⅱ）, Cu（Ⅱ）, Zn（Ⅱ）, Cd（Ⅱ）） and ligands N-（2-pyridylmethyl）-L-phenylalanine （L-Hpmpa） and N-（2-pyridylmethyl）-L-tyrosine （L-Hpmtyr） have been synthesized by both hydrothermal and conventional room temperature reactions. Four of them have been structurally characterized by single-crystal X-ray diffractions. They are： [Co（L-pmpa）2·2H2O] 1, [Ni（L-pmpa）2·2H2O] 2, [Cu（L-pmpa）2·2H2O] 3 and [Cu（L-pmtyr）2·2H2O] 4. Single-crystal X-ray analysis, IR and elemental analysis revealed that complexes 1, 2 and 3 are isostructural. Powder X-ray diffraction, IR and elemental analysis revealed that complexes 4, 5 （Zn[L-pmtyr]2·2H2O）, 6 （Cd[L-pmtyr]2·2H2O）, 7 （Co[L-pmtyr]2·2H2O） and 8 （Ni[L-pmtyr]2·2H2O） are isostructural. The photoluminescence properties of L-Hpmtyr ligand, compounds 5 and 6 were also investigated.     

[Co(en)3]2(Zr2F12)(ZrF6H2O)·H2O的合成、 结构及表面光电压性质

采用常温晶化法合成了1个新的金属配合物与氟化锆的复合物[Co(en)3]2(Zr2F12)(ZrF6H2O)·H2O(1), 并对其单晶结构进行了解析. 该化合物属单斜晶系, C2/c 空间群, a=3.06110(17) nm, b=0.877680(5) nm, c=1.50811(9) nm, β=118.897(4)°, V =3.547(4) nm3, Z=8. 该化合物由双核氟化锆阴离子簇 [Zr2F12]4-和单核氟化锆阴离子簇 [ZrF6H2O]2-与钴胺配合物阳离子 [Co(en)3]3+ 及水分子组成, 氟化锆与钴胺配合物之间存在大量的氢键. 该化合物的表面光电压谱在339 nm处出现了光电信号. 这种特殊的光电现象有可能归因于该化合物的钴胺配合物阳离子与氟化锆阴离子簇之间存在的协同作用.     

Synthesis, Characterization and Crystal Structure of an Inorganic-organic Composite Metatungstate: [Co(4,4''-bipy)2(H2O)4](4,4''-H2bipy)2[H2W12O40]·5.5H2O

A novel hybrid compound [Co(4,4'-bipy)2(H2O)4](4,4'- H2bipy)2[H2W12O40]·5.5H2Ohas been synthesized from an acidified aqueous solution and characterized by elemental and thermal analyses, IR and UV spectroscopy, and single-crystal X-ray structure determination. Structure analysis indicates that the title compound is of monoclinic, space group C2/c, with a = 21.315(9), b = 15.303 (7), c = 24.139(10) (A), β = 105.170(5)o, V = 7599(6) (A)3, Mr = 3706.99, Z = 4, F(000) = 6616, Dc = 3.231, μ = 18.395 mm-1, R = 0.0652 and wR = 0.1594. X-ray crystallographic study shows that the title compound consists of one [Co(4,4'-bipy)2(H2O)4]2 cation, two diprotonated 4,4'-bipyridine molecules, 5.5 water molecules of crystallization, and one metatungstate polyoxoanion [H2W12O40]6-, which approaches an effective Td point symmetry. TG-DTA analysis indicates that the framework of the metatungstate polyoxoanion is collapsed at 587.0 ℃.     

以邻菲咯啉及均苯三甲酸为配体的钴(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及性质研究

采用水热条件合成了1个钴配合物[Co(phen)(HBTC)(H2O)3].2.5H2O(phen=1,10-邻菲罗啉,H3BTC=均苯三甲酸),通过元素分析,红外光谱,紫外光谱,热重分析对其结构和性质进行表征及研究,用X-射线单晶衍射测定了该化合物的晶体结构。晶体属于单斜晶系,空间群为P21/n,晶胞参数a=0.78889(8)nm,b=1.9000(2)nm,c=1.56387(16)nm,β=98.780(2)°,V=2.3166(4)nm3,Z=4。标题化合物的不对称单元由1个配合物分子[Co(phen)(HBTC)(H2O)3]及2.5个结晶水分子组成,氢键将它们连接起来,形成了三维网络结构。利用循环伏安法测定了配合物的电化学性质,并测定了配合物的荧光光谱,发现配合物在383和469 nm两处有发射峰。