羟基磷灰石修饰碳纳米电极制备及其对抗坏血酸的测定

通过恒电位沉积法,将纳米羟基磷灰石（HAP）成功修饰到碳纳米电极（CNE）上,制备出一种能快速检测抗坏血酸（AA）的修饰电极（HAP-CNE）。采用循环伏安法（CV）和计时安培法（CA）研究了HAP-CNE电极对AA的检测,考察了多巴胺（DA）和模拟体液pH对电极检测AA的影响。扫描电镜（SEM）结果表明,HAP已经成功修饰于CNE尖端与外壁上。电化学实验表明,与CNE相比,HAP-CNE电极信噪比显著提高,同时AA在HAP-CNE上能发生氧化还原反应,电荷转移速率提高。AA浓度在1×10-5～2×10-3 mol/L范围内与响应电流呈近似线性关系,检出限为1.3×10-7 mol/L。利用HAP-CNE检测AA具有广泛的pH适应性且对DA的抗干扰能力强。该电极是一种潜在原位探针,有望为生物医学研究提供新的检测方法,并成为一种能应用于活体实时检测生物小分子代谢过程的新型传感器。     

离子液体负载修饰磁性纳米材料的制备及用于水样中痕量镉离子的测定

以四氧化三铁(Fe3O4)为载体包覆二氧化硅涂层,用1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([OMIM]PF6)负载修饰,制备了一种功能化磁性纳米材料,采用扫描电镜、傅立叶变换红外光谱仪、振动样品磁强计和热重分析仪对材料进行表征。材料显示出良好的耐酸性,其对镉离子的吸附符合Langmuir方程。将该材料用作固相萃取吸附剂萃取富集水中的痕量镉离子,之后用火焰原子吸收法测定,建立了一种分离富集和检测Cd2+的新方法。实验考察了水样酸度、吸附剂用量、振荡和静置时间、洗脱剂及共存离子等对Cd2+回收率的影响。结果显示,在pH 6.0、振荡10 min、静置20 min条件下,该材料对Cd2+具有较好的吸附性,用1 mol/L盐酸可完全洗脱。在优化实验条件下,方法对Cd2+的检出限为0.2μg/L,对15μg/L Cd2+测定结果的相对标准偏差(RSD,n=6)为2.5%。对河水和湖水样品中的Cd2+进行检测,加标回收率为84%～100%。     

木犀草素在离子液体修饰电极上的电催化氧化及其测定

用1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([BMIM]PF₆)疏水性离子液体修饰玻碳电极,在0.2 mol/L磷酸盐缓冲溶液(pH为4.0～8.0)中,运用循环伏安法（CV）和差示脉冲溶出伏安法(DPSV)研究了木犀草素在修饰电极上的电化学行为,建立了测定木犀草素含量的新方法。 实验结果表明,该修饰电极上木犀草素氧化、还原峰电位均负移,峰电流增大。 在-0.2～0.7 V电位区间,pH=7.0的磷酸盐缓冲溶液体系中,木犀草素在修饰电极表面发生的是受吸附控制的准可逆等电子等质子电极反应,电子转移系数α=0.5,吸附量为4.6×10-10 mol/cm²;木犀草素氧化峰电流与其浓度在1.0×10^-10～1.6×10^-8 mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限达到3.2×10^-11 mol/L,回收率为98.7%～102.0%;该法操作简单、快速、灵敏、准确;可用于野菊花中类黄酮的测定。     

溶胶-凝胶膜修饰的碘离子选择性电极

用溶胶-凝胶包埋硝酸银制备了碘离子选择性电极.电极对I-离子在10-1~10-7mol/L浓度范围内呈Nernst响应,斜率为58.321 mV/pI-,检测下限为4.6×10-8mol/L,回收率为97.4%~103.2%.     

碳纳米管-离子液体-木质素磺酸钠复合物修饰电极同位镀铋膜测定水中铅和镉

采用涂覆法制备多壁碳纳米管(MWCNTs)-离子液体([BMIM]PF6)-木质素磺酸钠(LSS)修饰玻碳电极(GCE),然后在其表面同位镀铋膜,研究Pb(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)在该修饰电极上的阳极溶出伏安行为。实验表明,Pb、Cd在该修饰电极上分别于-0.44V、-0.73V产生灵敏的溶出峰,Pb(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)分别在3.0×10-8～1.0×10-6mol·L-1和2.0×10-8～8.0×10-7mol·L-1浓度范围内与其溶出峰电流呈良好的线性关系,检出限分别为4.1×10-9mol·L-1、6.9×10-9mol·L-1。该修饰电极制备简单,重现性好,用于河水中铅和镉的测定,效果良好。     

离子热合成形貌可控的羟基磷灰石超细粉体

室温离子液体作为溶剂,以离子热合成法合成了羟基磷灰石超细粉体。当改变不同的离子液体作为溶剂时,可以相应调整羟基磷灰石的形貌。对羟基磷灰石分别采用X-射线粉末衍射（XRD）,扫描电子显微镜（SEM）,傅立叶变换红外光谱仪（FTIR）等进行表征。实验结果表明：所得到的羟基磷灰石为部分CO₃^2-取代的羟基磷灰石,在选用EmimBF₄为溶剂时所合成样品颗粒的尺寸、形貌更加规则、均一。与水作为溶剂相比,以离子液体BmimBr作为溶剂所合成的羟基磷灰石材料对有机染料碱性品红的饱和吸附量为43.78mg·g^-1,具有较好的吸附性能。     

离子热合成形貌可控的羟基磷灰石超细粉体

室温离子液体作为溶剂,以离子热合成法合成了羟基磷灰石超细粉体。当改变不同的离子液体作为溶剂时,可以相应调整羟基磷灰石的形貌。对羟基磷灰石分别采用X-射线粉末衍射(XRD),扫描电子显微镜(SEM),傅立叶变换红外光谱仪(FTIR)等进行表征。实验结果表明:所得到的羟基磷灰石为部分CO32-取代的羟基磷灰石,在选用EmimBF4为溶剂时所合成样品颗粒的尺寸、形貌更加规则、均一。与水作为溶剂相比,以离子液体BmimBr作为溶剂所合成的羟基磷灰石材料对有机染料碱性品红的饱和吸附量为43.78 mg·g-1,具有较好的吸附性能。     

单壁碳纳米管和室温离子液体胶修饰电极

短单壁碳纳米管(S-SWNTs)与疏水性室温离子液体(RTIL)1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐(BMIMPF6)以质量比1:1研成胶, 修饰在玻碳电极(GCE)上制备S-SWNT&;RTIL/GCE. 以铁氰化钾、抗坏血酸(AA)和亚甲基蓝(MB)为电化学探针, 用伏安法表征. 结果表明, 该修饰电极具有优异的电催化性能和富集效应. 以B-R缓冲溶液为支持电解液, 单链鲱鱼精脱氧核糖核酸(ssDNA)在S-SWNT&;RTIL/GCE上具有灵敏的伏安响应, 于0.532和0.808 V处分别出现鸟嘌呤碱基和腺嘌呤碱基的氧化峰. 鸟嘌呤碱基和腺嘌呤碱基在S-SWNT&;RTIL/GCE上的电极反应标准速率常数k’s分别为1.84×10^-2和3.69×10^-2 s-1. 在最佳条件下, 应用微分脉冲伏安法检测, 鸟嘌呤碱基的氧化峰电流与ssDNA 的浓度在40 μg·L-1-5.0 mg·L-1 范围内呈现良好的线性关系, 检测限为5 μg·L-1 (S/N=3, 信噪比).     

DNA/羟基磷灰石杂化膜修饰电极用于研究DNA与量子点的相互作用

首次利用溶胶-凝胶一步法制备了纳米多孔羟基磷灰石(HAp)-DNA杂化膜修饰玻碳电极,HAp优良的生物相容性和独特的吸附性可以将DNA固定在HAp多孔薄膜上,而DNA的大分子结构对HAp膜起到稳定剂的作用.采用循环伏安法和交流阻抗法系统地研究了电极表面固定DNA的稳定性以及固定的DNA与非电活性核壳型量子点CdTe/C...     

离子液体掺杂聚苯胺/纳米铜修饰电极制备及其在过氧化氢测定中的应用

在离子液体1-甲基咪唑-三氟乙酸中用循环伏安法(CV)电聚合苯胺制得离子液体掺杂聚苯胺膜修饰玻碳电极(IL-PANI/GCE),进一步在其表面原位电沉积纳米铜粒子,构制用于测定H2O2的新型离子液体掺杂聚苯胺/纳米铜(nano-Cu/IL-PANI/GCE)电化学传感器。用扫描电镜(SEM)、循环伏安法(CV)和电化学阻抗谱法(EIS)表征此修饰电极,并讨论了其对H2O2的电催化还原机制。在0.1 mol/L NaOH溶液和"0.35 V电位下,用电流法测定了H2O2的含量,在20～1.12 mmol/L浓度范围内线性关系良好;检出限为0.1μmol/L,响应时间约为3 s。     

室温离子液体六氟磷酸正丁基吡啶修饰碳糊电极的制备与表征

以室温离子液体(RTIL)六氟磷酸正丁基吡啶(BPPF6)代替传统固体石蜡为粘合剂与石墨粉相混合制备了一种新型的离子液体修饰碳糊电极(RTIL/CPE)。优化出制备电极时石墨与BPPF6的比例为3∶1(w/w),采用扫描电子显微镜对其表面形貌进行了表征,以铁氰化钾为电化学探针对RTIL/CPE的电化学行为进行了研究,并与传统石蜡碳糊电极(CPE)进行了比较。结果表明由于BPPF6具有较高的导电性,使RTIL/CPE比CPE具有更高的导电效率,铁氰化钾在电极上的可逆性变好,ΔEp值为64mV,峰电流响应增加3.5倍,电极过程由吸附控制变为扩散控制,根据计时库仑法求解出铁氰化钾的扩散系数为1.39×10-4cm2/s。     

Fabrication and Application of a Sensitive and Highly Stable Copper Hexacyanoferrate Modified Carbon Ionic Liquid Paste Electrode for Hydrogen Peroxide and Glucose Detection

A three‐factor mixture design and response surface methodology were employed to find the optimal weight ratio of graphite powder, n‐dodecylpyridinium hexafluorophosphate and paraffin for the fabrication of a copper hexacyanoferrate modified carbon ionic liquid paste electrode (CuHCFe‐CILPE). The fabricated sensor showed electrocatalytic activity towards oxidation and reduction of hydrogen peroxide. It also was observed that the electrocatalytic activity for hydrogen peroxide oxidation was much higher than the electrocatalytic activity for hydrogen peroxide reduction. Glucose oxidase was then successfully immobilized on the surface of the proposed sensor to examine the possibility of using CuHCFe‐CILPE for the biosensor fabrication.     

基于复合膜修饰玻碳电极对黄嘌呤的选择性测定

制备了一种新型电化学传感器--聚2,2-联吡啶(Pbpy)/1-苯基-3-甲基-4-(α-呋喃甲酰基)-5-吡唑啉酮(HPM-α-FP)/玻碳(GC)复合膜修饰电极。 运用循环伏安法和脉冲伏安法研究了药物分子黄嘌呤(XN)的电化学行为及反应机理。 与裸GCE和Pbpy/GCE电极相比,复合修饰电极Pbpy/HPM-α-FP/GCE测定XN的氧化峰电流和检测灵敏度均有显著提高,表明聚2,2-联吡啶与酰基吡唑啉酮产生了协同增效作用。 当pH=8,扫速为100 mV/s的条件下,氧化峰电流与黄嘌呤浓度在6×10-7～1×10-5 mol/L和1×10-5～1×10-4 mol/L之间均呈现良好的线性关系,检出限为1×10-8 mol/L。 该修饰电极可用于共存尿酸(UA)、抗坏血酸(AA)体系及实际样品的黄嘌呤含量测定。     

聚合物／石墨复合材料电极及其在银离子测定中的应用

用石墨粉填充苯乙烯－丙烯腈共聚树脂（ＡＳ树脂），挤出成型，制取ＡＳ树脂／石墨复合导电材料电极．用红外光谱、循环伏安等手段表征了电极的结构及特性．电极对测定Ａｇ＋有较好的选择性、稳定性和再现性，并较一般玻碳电极更易化学修饰     

Square Wave Voltammetry for Selective Detection of Dopamine Using Polyglycine Modified Carbon Ionic Liquid Electrode

The electrochemical polymerization of glycine on carbon ionic liquid electrode (CILE) was described. The presence of ionic liquid on the surface of CILE facilitated the electropolymerization of glycine. The polyglycine modified CILE provided a valid and simple approach to selectively detect dopamine in the presence of AA in physiological environment. The proposed sensor not only decreased the voltammetric responses of AA but also dramatically enhanced the oxidation peak current of DA compared to bare CILE. Using square wave voltammetry, the modified CILE showed good electrochemical behavior to DA, a linear range of 1.0×10^?7–3.0×10^?4 M in the presence of 1 mM ascorbic acid (AA) and a detection limit of 5.0×10^?9 M was estimated (S/N=3).     

介孔炭/纳米金修饰玻碳电极的制备及其应用研究

制备了介孔炭/纳米金修饰玻碳电极,并对对苯二酚(HQ)在该修饰电极上的电化学行为进行了研究。与HQ在纯介孔炭材料修饰玻碳电极上的电化学响应相比,HQ在该修饰电极上的氧化峰和还原峰电流均大大增加,表明纳米金与介孔炭复合后对HQ具有良好的催化作用。HQ在该修饰电极上经过富集后,峰电流明显增大。采用循环伏安法对HQ电化学行为进行研究,结果表明,HQ在3.0×10-8~1.0×10-6mol/L和1.0×10-6~1.0×10-4mol/L浓度范围内与峰电流呈良好的线性关系,据此建立了检测HQ的电化学分析方法。该方法的相对标准偏差为0.69%,检出限(S/N=3)为1.0×10-8mol/L,具有较高的稳定性和灵敏度。     

Conducting Polymer/Ionic Liquid Composite Modified Carbon Paste Electrode for the Determination of Carbaryl in Real Samples

A new method has been described for carbaryl determination using a simple electrochemical sensor. The unique properties of poly‐pPhenylenediamine and ionic liquid were exploited to fabricate carbon paste electrode modified with composite based on conducting polymer/ionic liquid. Electrode surface characterization was performed by electrochemical methods (cyclic voltammetry and electrochemical impedance spectroscopy) and by scanning electron microscopy. Differential pulse voltammetry was employed for the detection of carbaryl in acetate buffer solution. Different parameters affecting the carbaryl response were optimized such as ionic liquid amounts, cycle number of polymerization and monomer concentration, pH, and accumulation time. Under the optimum experimental conditions, a linear response was obtained between 0.5 and 200 μmol/L, with detection limit of 0.09 μmol/L. The developed sensor offered satisfactory results for carbaryl detection in spring water and fruit samples.     

Graphene-gold Nanoparticle Composite Film Modified Electrode for Determination of Trace Mercury in Environmental Water

The graphene-gold nanoparticles composite film modified glassy carbon electrode （EG- AuNPs/GCE） was prepared by one-step coelectrodeposition and employed for determination of trace mercury in environmental water with differential pulse stripping voltammetry. Such a nanostructured composite film combined with the advantages of gold nanoparticles and graphene, can greatly promote the electron-transfer process and increase accumulation abil-ity for Hg（Ⅱ）, leading to a remarkably improved sensitivity. The linear calibration curve ranged from 0.2 μg/L to 30 μg/L for Hg（Ⅱ） and the detection limit （S/N=3） was found to be 0.03 μg/L at a deposition time of 300 s. Moreover, the stablity of the as-prepared electrode and interferences from other substances were evaluated. The modified electrode was successfully applied to the direct detection of Hg（Ⅱ） in real water samples.