手性双膦配体的合成及其在不对称反应中的应用

近三十年来,人们对光学异构体在药物、食品添加剂、昆虫信息素、农药和香料等领域中的应用做了广泛地研究,结果表明,在大多数情况下,光学异构体的性质不尽相同,其差别表现为1>生物活性不同;2>转运机制不同;3>可能的代谢途径不同。这样如何获得一种单一构型的光学异构体就成为化学家研究的重点课题。不对称反应的发现和近年来取得的成就为获得单一构型的光学异构体提供了一条简捷而经济的途径。手性过渡金属络合物催化的不对称反应人     

几种自制手性配体及其在不对称催化中的应用

几种自制手性配体及其在不对称催化中的应用吕士杰王来来（中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室兰州７３００００）关键词手性配体不对称羰基化不对称烷基化分类号０６４３．３２不对称催化的核心问题是手性催化剂的设计与合成．绝大多数手性催...     

噻唑烷类配体的手性结构及其在催化苯乙酮不对称硅氢化？…

用分级结晶或柱层析方法对２－（２－吡啶基）－４－羧甲基－１，３－噻唑烷及２－甲基－２（２－吡啶基）－４－羧甲基－１，３－噻唑烷两种手性配体进行提纯，分别考察了其与」Ｒｈ（ＣＯＤ）Ｃｌ「２制备的在位催化剂催化苯乙酮的不对称硅氢化反应，发现只有噻唑烷环上的Ｃ４位手性中心对催化反应结果有影响，其Ｃ２位手性中心在Ｒｈ（Ｉ）催化下发生了快速差向异构化反应。     

手性催化剂与不对称反应

不对称催化合成是有机合成中越来越重要的一个分支。本文综述了几类不对称反应的进展。其中包括氢化、环氧化、环丙烷化、烯丙基烷基化、Diels—Alder反应等。并讨论了其中某些反应的机理以及催化剂结构与性能的关系。     

噻唑烷类配体的手性结构及其在催化苯乙酮不对称硅氢化反应中的应用研究

用分级结晶或柱层析方法对2-(2-吡啶基)-4-羧甲基-1,3-噻唑烷(A)及2-甲基-2-(2-吡啶基)-4-羧甲基-1,3-噻唑烷(B)两种手性配体进行提纯,分别考察了其与[Rh(COD)Cl]₂制备的在位催化剂催化苯乙酮的不对称硅氢化反应,发现只有噻唑烷环上的C4位手性中心对催化反应结果有影响,其C2位手性中心在Rh(1)催化下发生了快速差向异构化反应.     

高分子手性催化剂在不对称合成应用中的新进展

主要综述了1990－1999年期间高分子手性催化剂在不对称还原，烷基化，Diels-Alder，醇醛缩合，氢甲酰化，环氧化，双二羟基化反应等不对称合成领域的应用研究最新进展。     

新型手性基醇的合成及其用于不对称催化醛类烷基化反应

制备了一种由糖类化合物衍生物新型手性氨基醇（Ｉ），并将其作为手性源用于醛类的不对称烷基化反应，考察了在手性氨基酸的存在下，各种醛和二乙基锌作用生成相应的手性仲醇的光学收率及化学收率，结果表明，该催化剂地于芳香醛的烷基化更为有效，并考察了几种反应条件对于苯甲醛的不对称催化烷基化反应的影响，其中最佳结果为１－苯基－１－两醇的光学收率达８２．７％，而化学收率达５８．８％。     

手性磷酸酯配体的设计合成及其在不对称加氢中的应用研究新进展

合成对映体纯的药品、农用化学品及风味调料,对化学家来说是个巨大的挑战．目前采用多种不同的方法可以合成这些光学纯化合物,从工业化生产的角度来看,不对称催化反应作为获得光学纯化合物的一种手段,在众多方法中最具经济效益,同时也最具挑战性．该领域的大量出版物,     

手性铜催化剂有其在不对称环化反应中的应用

本文对近年发展起来的手性席夫碱－铜类，三氟乙酰基樟脑－铜类，半咕啉－铜类，双恶唑啉－铜类，联吡啶－铜类催化剂的结构、应用，合成及催化机理作了讨论。     

手性膦氮配体的合成及其钯配合物催化的不对称烯丙基烷基化反应

以价廉的天然产物辛可宁和奎宁为原料,在温和的条件下方便地合成了两个手性膦氮配体.考察了它们与过渡金属钯配合物在不对称烯丙基烷基化反应中的催化活性和不对称诱导作用.在1,3-二苯基-2-烯丙基-1-醇的乙酸酯与丙二酸二甲酯的反应中,两个配体均表现出中等的手性诱导活性(最高为73.5%e.e.).     

不对称合成中手性磷配体催化剂的研究进展(Ⅰ)(待续)

评述了作为配体催化剂的手性三配位及四配位磷化合物的合成及其在某些不对称的合反应中的应用     

一个手性配体的合成及其在钯催化苯乙烯的不对称氢酯基化中的诱导作用

不对称氢酯基化反应是不对称羰基化反应的一部分，与不对称氢甲酰化反应一样是产生多种手性分子的有力手段，比如重要的非麻醉性镇痛消炎药S-布洛芬、S-萘普生就可以通过芳香类烯烃的不对称氢酯基化反应来合成．在不对称羰基化中人们对不对称氢甲酰化的研究较为广泛，并取得了     

高分子支载的手性催化剂在不对称有机反应中的应用进展

本文评述了近年来高分子支载的手性催化剂在不对称氢化、不对称还原、不对称烷基化、不对称Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ加成以及不对称二羟基化等有机反应中的应用进展。     

Chiral Camphor Derivatives as New Catalysts for Asymmetric Phase‐Transfer Alkylation

The synthesis of new chiral phase‐transfer catalysts based on the optical camphor is described. The alkylation of the benzophenone imine of glycine tert‐butyl ester with benzyl bromide in the presence of new chiral phase‐transfer catalysts afforded the desired alkylation product in good yields and up to 39% ee.     

高分子载体手性催化剂在不对称碳碳键形成中的应用

根据反应类型,综述了近年新发现的用于不对称碳碳键形成中的具有较好催化活性和立体选择性的高分子载体手性催化剂及制备方法.     

不对称合成中手性磷配体催化剂的研究进展 (Ⅱ) (续完)

评述了作为配体催化剂的手性三配位及四配位磷化合物的合成及其在某些不对称合成反应中的应用     

新型手性膦-硼烷配合物的合成及其在不对称催化氢化反应中的应用

以苯乙烯为原料,通过Sharpless不对称二羟基化反应合成高对映体纯的苯基乙二醇,经酯化、亲核取代反应转化为手性膦-硼烷配合物.后者克服了有机膦配体易氧化的缺点,其制备过程简单,易于提纯,在空气中可长期保存.该手性膦-硼烷配合物在四氟硼酸-甲醚的存在下解络,生成的自由膦不经分离直接与[Rh(COD)Cl]₂作用生成手性膦-铑原位催化剂.在α-乙酰氨基肉桂酸甲酯的不对称氢化反应中,转化率为100%,对映选择性88%e.e.     

手性二茂铁膦配体在不对称催化反应中的应用

综述了手性坏茂铁膦配体的过渡金属配合物催化不对称氢化、硅氢化、交叉偶联、环加成、Ａｌｄｏｌ等反应的最新进展,参考文献５６篇。     

手性金属配合物催化的不对称环丙烷化反应的新进展

总结了近年来关于环丙烷化反应中各种手性金属催化剂的研究进展, 包括席夫碱、噁唑啉、卟啉、联吡啶及四吡啶、羧酸酯等类型的手性化合物作为配体的金属催化剂.     

Double Asymmetric Induction as Method for the Synthesis of Chiral Organophosphorus Compounds

New examples of multistereoselective syntheses of organophosphorus compounds are described.