Dibenzophenoxazon-(5)-derivate als Neutralisationsindicatoren in wasserfreier Essigs?ure

Zusammenfassung Die relativen Basizitätskonstanten von 5H-Dibenzo(a,h)phenoxazon-(5) (I) (K=3,2 · 10^–2), 5H-Dibenzo(a,j)phenoxazon-(5) (II) (K=6,5 · 10^–2), 9-(N-1-Naphthylamino)-5H-dibenzo(a,j)phenoxazon-(5) (III) (K=1,12), 9-(N-2-Naphthylamino)-5H-dibenzo(a, j)phenoxazon-(S) (IV) (K=1,22), 9-Anilino-5H-dibenzo(a,j) phenoxazon-(5) (V) (K=1,28) und 9-(p-Tolylamino)-5H-dibenzo(a,j)phenoxazon-(5) (VI) (K=1,45) wurden für das Puffersystem Acetat-Antipyrinperchlorat in wasserfreier Essigsäure bestimmt. Die Verbindungen II, V und VI wurden zur visuellen Indikation von Titrationen schwacher Basen mit Perchlorsäure in wasserfreier Essigsäure benutzt. Mit Indicator II können Basen mit pK_a(H₂O)-Werten von 2–4 und mit den Indicatoren V und VI stärkere Basen mit pK_a(H₂O)-Werten von 4–7 bestimmt werden.

---

Dibenzophenoxazone-(5)-derivatives as neutralisation indicators in non-aqueous acetic acid

The relative basicity constants of 5H-dibenzo(a,h)phenoxazone-(5) (I) (K=3.2×10^–2), 5H-dibenzo(a,j)phenoxazone-(5) (II) (K=6.5×10^–2), 9-(N-1-naphthylamino)-5H-dibenzo(a,j)phenoxazone-(5) (III) (K=1.12), 9-(N-2-naphthylamino)-5H-dibenzo(a,j)phenoxazone-(5) (IV) (K=1.22), 9-anilino-5H-dibenzo(a,j)phenoxazone-(5) (V) (K=1.28) and 9-(p-tolylamino)-5H-dibenzo(a,j)phenoxazone-(5) (VI) (K=1.45) have been determined with respect to the buffer system antipyrine acetate-antipyrine perchlorate in non-aqueous acetic acid. The compounds II, V and VI were employed for visual indication of titrations of weak bases with perchloric acid in non-aqueous acetic acid. Indicator II is convenient for the titration of bases with pK _a (H₂O) values 2–4 and indicators V and VI for bases with pK_a(H₂O) values 4–7.

     

Über Reaktionen von Nitrosophenolen, 2. Mitt.: Reaktion von 1-Nitroso-2-naphthol mit Orein

Zusammenfassung In der vorliegenden Arbeit wurde die Reaktion von 1-Nitroso-2-naphthol mit Orcin in Äther bei Anwesenheit von HNO₃ studiert. Als Reaktionshauptprodukte wurden 11-Methylbenzo[a]-phenoxazon-(9) (1) sowie dessen 12-Oxid (2) isoliert. Der Reaktionsmechanismus und die Konstitution der erhaltenen Substanzen werden diskutiert. Ferner wurden auch 11-Methyl-5-hydroxy-benzo[a]phenoxazon-(9) (6), 11-Methyl-5-äthoxybenzo[a]phenoxazon-(9), 11-Methyl-5-methoxybenzo[a]phenoxazon-(9) (4), 11-Methyl-5-aminobenzo[a]phenoxazon-(9) (7) und 11-Methyl-5-anilinobenzo[a]phenoxazon-(9) (8) dargestellt.

---

In this paper the reaction of 1-nitroso-2-naphthol with orcin in an ether medium in presence of HNO₃ is described. As main products 11-methylbenzo[a]phenoxazone-(9) (1) as well as its 12-oxide (2) were isolated. The reaction mechanism is presented. Identity of the reaction products is verified. 11-methyl-5-hydroxybenzo[a]phenoxazone-(9) (5), 11-methyl-5-methoxybenzo[a]phenoxazone-(9) (4), 11-methyl-5-aminobenzo[a]phenoxazone-(9) (7) and 11-methyl-5-anilinobenzo[a]phenoxazone-(9) (8) are prepared.

---

---

Mit 2 Abbildungen     

Spektrophotometrische Untersuchungen von 5-Hydroxy-, 5-Amino- und 5-Anilino-11-methylbenzo(a)phenoxazonen-(9) und über deren Verwendung als acidobasische Indikatoren

Zusammenfassung Die Absorption im ultravioletten und sichtbaren Spektralgebiet sowie in Abhängigkeit vom p_H wurde bei den folgenden Benzo(a)phenoxazonfarbstoffen vermessen: 5-Anilino-11-methylbenzo(a)phenoxazon-(9) (I), 5-Amino-11-methylbenzo(a)phenoxazon-(9) (II) und 5-Hydroxy-11-methylbenzo(a)phenoxazon-(9) (III). Außerdem wurde deren schrittweise Protonosierung in konz. Schwefelsäure vermessen. In äthanolischem Medium lassen sich gegen alle drei Indikatoren starke Säuren und Basen, indirekt auch Ammoniak, gegen III auch Essigsäure titrieren. Die Resultate aller Titrationen wurden mit Methylorange, Kongorot und Phenolphthalein kontrolliert. Der relative Fehler gegenüber potentiometrisch ermittelten Werten hat ±1% nicht überschritten.

---

Summary The absorption in the ultraviolet and visible spectral region as well as in dependence on p_H was measured in the case of the following benzo(a)-phenoxazone dyestuffs: 5-anilino-11-methylbenzo(a)phenoxazone-(9), (I); 5-amino-11-methylbenzo(a)phenoxazone-(9) (II); and 5-hydroxy-11-methyl-benzo(a)phenoxazone-(9) (III). In addition their stepwise protonation was measured in conc, sulfuric acid. Strong acids and bases can be titrated in the presence of all three indicators in ethanol solution, also ammonia indirectly in the presence of III; likewise acetic acid. The results of all titrations were checked with methyl orange, phenophthalein and Congo red. The relative error as compared with values determined potentiometrically did not exceed ±1%.

     

Über Reaktionen von Nitrosophenolen, 1. Mitt.: Reaktion von 1-Nitroso-2-naphthol mit Resorcin

Zusammenfassung In der vorliegenden Arbeit wurde die Reaktion von 1-Nitroso-2-napththol mit Resorcin in Eisessig und in Äther studiert. Als Oxydationsmittel wurden Pb₃O₄ bzw. HNO₃ benutzt. Außer dem schon früher erhaltenen Benzo[a]phenoxazon-(9) und einigen seiner Derivate wurde ein bisher noch nicht beschriebenes Benzo[a]phenoxazon-(9)-12-oxid isoliert und identifiziert. Ein Mechanismus seiner Bildung wird vorgeschlagen und seine Konstitution bewiesen.

---

The reaction of 1-nitroso-2-naphthol with resorcin in glacial acetic acid and ether was studied. As oxidants nitric acid and lead (IV)-acetate were employed. In addition to already prepared benzo[a]phenoxazon-(9), and some of its derivates one — till this time not described — benzo[a]phenoxazone-(9)-12-oxid was isolated and identified. The reaction mechanism and the constitution of I are verified.

---

---

Mit 4 Abbildungen     

Reduktometrische Bestimmung einiger 2-substituierter Derivate des Gallocyaninmethylesters und ihre Verwendung als Redoxindikatoren

Zusammenfassung Die titanometrische und stannometrische Bestimmung des Gallocyaninmethylesters (Prune) und einiger seiner 2-substituierten Derivate wurde ausgearbeitet. Diese Bestimmung wird bei 60 bis 70° C in 0,5-bis 1-n HCl bei der Titanometrie und in 6-n HCl bei der Stannometrie unter potentiometrischer Indikation des Äquivalenzpunktes durchgeführt.Gallocyaninmethylester kann man als einen geeigneten visuellen Indikator für die stannometrische Bestimmung von Fe³⁺, [Fe(CN)₆]^3–, VO₃ ^–, 1-Nitroso-2-naphthol, p-Nitrosodiäthylanilin, für die titanometrische Bestimmung außerdem auch von Au³⁺ benutzen. Für die titanometrische Bestimmung von VO₃ ^– und [Fe(CN)₆]^3– kann man auch von den Farbstoffen III, IV, V und VII Gebrauch machen, zur Bestimmung von Fe³⁺ kann man die Farbstoffe III bis V und VII bis IX und zur Bestimmung von Au³⁺ die Farbstoffe III, V, VII und VIII verwenden. Die Indikation mit den angegebenen Farbstoffen für die Hexacyanoferrat(III)-bestimmung erscheint als schärfste und kann zur Standardisierung von Titan(III)-chloridlösung empfohlen werden.Aus der statistischen Auswertung geht hervor, daß die Parallelbestimmungen bloß durch zufällige Fehler belastet sind.

---

Summary The titanometric and stannometric determination of gallocyaninmethyl esters (Prune) and several of its 2-substituted derivatives was developed. This determination is conducted at 60° to 70° C in 0.5 to 1N HCl for the titanometry and in 6N HCl for the stannometry; the potentiometric indication of the equivalence point was used.Gallocyaninmethylester can be employed as a suitable visual indicator for the stannometric determination of Fe³⁺, [Fe(CN)₆]^3–, VO₃ ^–, 1-nitroso-2-naphthol,p-nitrosodiethylaniline, and for the titanometric determination also of Au³⁺. For the titanometric determination of VO₃ ^– and [Fe(CN)₆]^3– use may be made also of the dyestuffs III, IV, V, and VII, and for determining Fe³⁺ it is permissible to employ the dyes III to V and VII to IX, the dyes III, V, VII and VIII for determining Au³⁺. The indication with the abovenamed dyes for the hexacyanoferrate(III) determination appears to be the sharpest and may be recommended for the standardization of titanium(III) chloride solution. The statistical evaluation shows that the parallel determinations are burdened only with accidental errors.

     

Über Reaktionen von Nitrosophenolen, 3. Mitt.: Reaktion von 2-Nitroso-1-naphthol mit Resorcin und Orcin

Zusammenfassung Die Reaktion von 2-Nitroso-1-naphthol mit Resorcin bzw. Orcin in Äther bei Anwesenheit von HNO₃ liefert Benzo[c]phenoxazon-(9) (I), Benzo[c]phenoxazon-(9)-12-oxid (II), Methyl-benzo[c]phenoxazon-(9) (III) sowie 11-Methyl-benzo[c]phenoxazon-(9)-12-oxid (IV). Die Struktur der isolierten Substanzen wurde durch Reduktion mittels TiCl₃ sowie durch die UV- und IR-Spektren gestützt.

---

The reaction of 2-nitroso-1-naphthol with resorcinol and orcinol in ether solution in the presence of nitric acid has been studied. From the reaction mixture the benzophenoxazones I–IV have been isolated. Structures were assigned on the grounds of UV and IR spectra and partly by using TiCl₃ as a reducing agent.

---

---

Mit 1 Abbildung     

Complexation reactions of cerium(III and IV) with 9-phenyl-2,3,7- trihydroxy-6-fluorone in the presence of cationic surfactants

The complexation reactions of cerium(III and IV) with 9-phenyl-2,3,7-trihydroxy-6-fluorone (H₃ PF) have been studied in the presence and absence of some surfactants and protective colloids. Maximum enhancement of the chelate absorbances is obtained with the cationic surfactant cetylpyridinium bromide (CPB) or cetyltrimethylammonium bromide (CTAB). In thepH ranges 8.2–9.0 and 9.8–10.8 the ternary 1:3:3 and 1:4:3 cerium(III)-PF-CPB complexes are formed with molar absorptivities of 9.02 × 10⁴ and 9.86 · 10⁴ lmol^–1 cm^–1 at 570 and 590 nm, respectively. The corresponding 1:4:2 and 1:3:2 complexes of cerium(IV) are formed in thepH ranges 8.4–9.0 and 9.8–10.6 in the presence ofCTAB andCPB, respectively. Their molar absorptivities are 8.00·10⁴ and 8.56·10⁴lmol^–1 cm^–1 at 570 and 590 nm, respectively. The stability constants of the studied complexes have been determined and a spectrophotometric method has been developed to determine the cerium content in monazite concentrate.

---

Komplexierungsreaktionen von Cer(III und IV) mit 9-Phenyl-2,3,7-trihydroxy-6-fluoron in Gegenwart kationischer oberflächenaktiver Stoffe

Zusammenfassung Es wurden Komplexierungsreaktionen von Cer(III und IV) mit 9-Phenyl-2,3,7-trihydroxy-6-fluoron (H₃ PF) in Gegenwart und auch ohne oberflächenaktive Stoffe und Schutzkolloide untersucht. Maximale Verstärkung der UV-VIS-Absorption wurde mit den kationischen oberflächenaktiven Verbindungen Cetylpyridiniumbromid (CPB) und Cetyltrimethylammoniumbromid (CTAB) erreicht. ImpH-Bereich von 8.2–9.0 und 9.8–10.8 bildeten sich die ternären 1:3:3 und 1:4:3 Cer(III)-PF-CPB-Komplexe mit molaren Extinktionskoeffizienten von 9.02·10⁴, bzw. 9.86·10⁴lmol^–1 cm^–1 bei 570 bzw. 590 nm. Die entsprechenden 1:4:2 und 1:3:2 Cer(IV)-Komplexe wurden impH-Bereich 8.4–9.0 und 9.8–10.6 in Gegenwart vonCTAB undCPB gebildet, wobei die Extinktionskoeffizienten bei 8.00·10⁴, bzw. 8.56·10⁴ lmol^–1 cm^–1 bei 570 bzw. 590 nm lagen. Es wurden die Stabilitätskonstanten der Komplexe bestimmt und es wurde eine spektrophotometrische Methode zur Bestimmung von Cer in Monazitkonzentrat entwickelt.

     

Synthesis and efficiency of 5-(2-hydroxyphenylazo)-indazoles as new reagents for the determination of vanadium

Summary Four azo compounds based on 5-aminoindazole have been synthesized and characterized by elemental analysis as well as different spectroscopic techniques. The potentiality of the prepared compounds as new chromophoric reagents for the spectrophotometric determination of VO ₂ ⁺ was studied by extensive investigation of optimum conditions favouring the formation of the coloured complexes. The effect of interfering ions on the determination of VO ₂ ⁺ was investigated.Beer's law is obeyed in the concentration range of 1.0–12 µg/ml. The detection limits are 0.8, 0.9, 0.7, and 1.1 µg/ml using reagent1a,1b,1c, and1d, respectively. The standard deviations of the proposed method are 0.098, 0.111, 0.089, and 0.078. The molar absorptivities are 5.8, 6.7, 6.1, and 8.2×10³l·mol^–1·cm^–1 for1a–d, respectively, whereasSandell sensitivities are found to be 0.0187, 0.0163, 0.0174, and 0.0146 µg·cm^–2 using the same reagents. The ability of using these reagents as metallochromic reagents in complexon III titrations was also studied.

---

Synthese und Leistungsfähigkeit von 5-(Hydroxyphenylazo)-indazolen als neue Reagentien zur Bestimmung von Vanadium

Zusammenfassung Vier von 5-Aminoindazol abgeleitete Azoverbindungen wurden synthetisiert und mittels Elementaranalyse sowie mit Hilfe verschiedener spektroskopischer Techniken charakterisiert. Die Einsatzmöglichkeiten der Verbindungen als Reagentien zur spektrophotometrischen Bestimmung von VO ₂ ⁺ wurde durch ausführliche Untersuchungen zur Ermittlung der optimalen Bedingungen für die Ausbildung der gefärbten Komplexe ausgetestet. Der Einfluß von Fremdionen auf die Ergebnisse wurde ebenfalls untersucht. DasBeer'sche Gesetz wird im Konzentrationsbereich von 1.0–12µg/ml befolgt. Die Nachweisgrenzen liegen bei 0.8, 0.9, 0.7 und 1.1 µg/ml für die Reagentien1a–d. Die entsprechenden Standardabweichungen betragen 0.098, 0.111, 0.089 und 0.078. Die Komplexe zeigen molare Extinktionen von 5.8, 6.7, 6.1 und 8.2×10³l·mol^–1·cm^–1 und Empfindlichkeiten nachSandell von 0.0187, 0.0163, 0.0174 und 0.0146 für die jeweiligen Verbindungen1a–d. Die Verwendungsmöglichkeit der neuen Verbindungen als metallochrome Reagentien bei Titrationen mit Komplexon III war ebenfalls Gegenstand der Untersuchungen.

     

A kinetic determination of ultramicro quantities of manganese(II), molybdenum(VI) and tungsten(VI) on the basis of their catalytic action on the oxidation of Azorubin S by hydrogen peroxide

Summary A study has been made of the kinetics of catalytic oxidation of Azorubin S by hydrogen peroxide in the presence of Mn(II), Mo(VI) and W(VI) in order to find optimal conditions for the kinetic catalytic determination of these elements. Manganese(II), molybdenum(VI) and tungsten(VI) were determined in the concentration ranges 5.5–33.0×10^–3, 1.3–8.1 and 5.9–44.1g/ml, respectively. Standard deviations were less than 11%. The effect of some foreign ions on these determinations was also investigated.

---

Zusammenfassung Die Kinetik der katalytischen Oxydation von Azorubin S mit Wasserstoffperoxid in Anwesenheit von Mn(II), Mo(VI) und W(VI) wurde untersucht, um die optimalen Bedingungen für deren kinetisch-katalytische Bestimmung zu finden. Mn(II) wurde im Konzentrationsbereich von 5,5–33,0×10^–3, Mo(VI) von 1,3–8,1 und W(VI) von 5,9–44,1g/ml mit Standardabweichungen <11% bestimmt. Außerdem wurden einige der möglichen Störungen untersucht.

---

---

This work was presented in part at the 20th Annual Meeting of the Serbian Chemical Society, Belgrade, January 17, 1977.     

Gravimetrische Bestimmung von Quecksilber(I) mit Kaliumhydrogen-o-Phthalat

Zusammenfassung Eine gravimetrische Methode zur Bestimmung von Quecksilber(I)-ionen mit Kaliumhydrogenphthalat wurde ausgearbeitet. Bei Konzentrationen von 0,1–0,2 g Hg^I/100 ml sind die Analysenergebnisse gut reproduzierbar. Die mittleren Abweichungen liegen zwischen –0,1 und –0,2%. Die Bestimmung wird durch Ag⁺, Pb²⁺, Hg²⁺, Bi³⁺, Fe³⁺ sowie Anionen, die mit Quecksilber(I) unlösliche Niederschläge bilden, gestört.

---

Summary A gravimetric method for the determination of mercury(I) ions by means of o-phthalate is described. For concentrations of 0.1 to 0.2 g Hg^I/100 ml well reproducible results are obtained. The mean deviations of the single determinations vary between –0.1 and –0.2%. Ag⁺, Pb²⁺, Hg²⁺, Bi³⁺, Fe³⁺ and anions forming sparingly soluble precipitates with mercurous ions interfere with the determination.

     

A voltammetric identification of complex species inDMF solutions of Iron(III) complexes with salicylaldehydeS-methylthiosemicarbazone

The complex species existing under voltammetric conditions (0.1 mol dm^–3 LiCl) inDMF solutions of several iron(III) complexes with salicylaldehydeS-methylthiosemicarbazone (H₂ L) have been identified by adding [FeCl₄]^– and H⁺ and recording voltammograms at a glassy carbon electrode, both in stationary and rotating mode. By the action of Cl^–, a ligand release occurs, and the bis(ligand) cation [Fe(HL)₂]⁺ is transformed into [Fe(HL)Cl₃]^–. The same species is obtained in the reaction of [FeL ₂]^– with [FeCl₄]^–. Besides, the possibility has been demonstrated to obtain some complexes (and finally [FeCl₄]^–) starting from a more basic type, by a careful addition of H⁺ generatedin situ from a Pd/H electrode. A practical application of the latter procedure could be the determination of the iron(III) content in such and similar compounds.

---

Die voltammetrische Identifizierung der Komplex-Spezies in DMF Lösungen von Eisen(III) Komplexen mit Salicylaldehyd-S-methylthiosemicarbazon

Zusammenfassung Die Spezies, die unter voltammetrischen Bedingungen (0.1 mol dm^–3 LiCl) inDMF Lösungen einiger Eisen(III)-Komplexe mit Salizylaldehyd-S-methylthiosemicarbazon (H₂ L) vorhanden sind, wurden durch Zusatz von [FeCl₄]^– und H⁺ und Aufnahme von Voltammogrammen an der stationären und rotierenden Glaskohlenstoffelektrode identifiziert. Unter der Wirkung von Cl^–-Ionen kommt es zu einem Ligandenaustausch, wobei das bis(Ligand)-Kation [Fe(HL)₂]⁺ in [Fe(HL)Cl₃]^– übergeht. Die gleiche Substanz erhält man bei der Reaktion von [FeL ₂]^– mit [FeCl₄]^–. Ferner wird die Möglichkeit der Gewinnung einiger Komplexe (schließlich von [FeCl₄]^–) ausgehend von der basischen Form durch stufenweise Zugabe von H⁺-Ionen, diein situ mit Hilfe einer Pd/H-Elektrode gebildet werden, beschrieben. Eine praktische Anwendung des letztgenannten Prozesses wäre die Bestimmung des Gehalts von Fe(III) in Lösungen der genannten und ähnlichen Komplexverbindungen.

     

Solvent extraction and spectrophotometric determination of titanium (IV) with 3-phenyl-3-methyl-2-mercaptopropenoic acid by use of the synergistic effect of pyridine

Summary The distribution equilibria of 3-phenyl-3-methyl-2-mercaptopropenoic acid (PhMMP), pyridine and the titanium (IV)-PhMMP complex in the presence of pyridine have been studied in the chloroform-water system. An extraction-photometric method for the determination of micro amounts of titanium has been developed. The synergistic effect of pyridine, and the influence of pH, the reagent concentration and the presence of electrolytes and masking agents on the equilibrium have been determined. From slope analysis of the distribution curves, the composition of the extracted species has been found to be Ti(OH)₂(HR)₂·py. The complex is extracted quantitatively. Beer's law is obeyed over the range 0.09–4.30g/ml titanium (IV) and the molar absorptivity is 1.30×10⁴1·mole^–1·cm^–1 at 447 nm. The method has been applied to the determination of titanium in ceramics.

---

Über die Extraktion und spektrophotometrische Bestimmung von Titan(IV) mit 3-Phenyl-3-methyl-2-mercaptopropensäure mit Hilfe der synergistischen Wirkung des Pyridins

Zusammmenfassung Das Verteilungsgleichgewicht von 3-Phenyl-3-methyl-2-mercaptopropensäure (PhMMP), Pyridin und Titan-PhMMP-Komplex in Gegenwart von Pyridin wurde in einem Wasser-Chloroform-System untersucht. Eine extraktionsphotometrische Methode für die Bestimmung von Mikromengen Titan(IV) wurde ausgearbeitet. Die synergistische Wirkung des Pyridins sowie der Einfluß des pH, des Reagens und der Gegenwart von Elektrolyten und maskierenden Reagenzien in der wäßrigen Phase auf das Gleichgewicht wurden bestimmt. Aus der Richtung der Verteilungskurven wurde für den extrahierten Komplex die Zusammensetzung Ti(OH)₂(HR)₂·py ermittelt. Der Komplex wird quantitativ extrahiert. Das Beersche Gesetz ist von 0,09–4,30g·ml^–1 Ti(IV) erfüllt, der molare Absorptionskoeffizient ist 1,13·10⁴1·mol^–1·cm^–1; die Sandell-Empfindlichkeit beträgt 3,7ng·cm^–2 bei 447 nm. Diese Methode wurde für die Bestimmung von Titan in keramischem Material verwendet.

     

Bis(indenyl)zirconium(IV) complexes of monofunctional bidentate salicylidimines

A series of (C₉H₇)₂Zr(SB)Cl complexes whereSB ^– is the anion of bidentateSchiff base derived from salicylaldehyde and 4-substituted anilines, viz. salicylidene-4-ansidine, salicylidene-4-phenetidine, salicylidene-4-chloroaniline, salicylidene-4-bromoaniline, salicylidene-4-iodoaniline and salicylidene-4-nitroaniline, have been synthesized by the reaction of bis(indenyl)zirconium(IV) dichloride andSchiff base (SBH) in 1:1 molar ratio in refluxingTHF in the presence of triethylamine. The new derivatives have been characterized on the basis of their elemental analyses, conductance measurements and spectral (IR,¹H-NMR, UV-VIS) studies.

---

Bis(indenyl)zirkonium(IV)-Komplexe monofunktioneller zweizähniger Salicylidimine

Zusammenfassung Es wurde eine Reihe von (C₉H₇)₂Zr(SB)Cl-Komplexen synthetisiert, wobeiSB ^– für das Anion einer zweizähnigenSchiff-Base steht. DieSchiff-Basen sind von Salicylaldehyd und 4-substituierten Anilinen hergeleitet: Salicyliden-4-anisidin,-4-phenetidin, -4-Cl-, -4-Br-, -4-I-anilin und -4-Nitroanilin. Die Synthese erfolgte über die Reaktion von Bis(indenyl)zirkonium(IV)-dichlorid mit derSchiff-Base (SBH) in einem molaren Verhältnis von 1:1 am Rückfluß in Gegenwart von Triethylamin undTHF als Lösungsmittel. Zur Charakterisierung der neuen Derivate wurden Elementaranalysen, Leitfähigkeitsmessungen und spektroskopische Daten (IR,¹H-NMR, UV-VIS) herangezogen.

     

Titrimetric determination of octacyanotungstate(IV) ions with N-bromosuccinimide

Summary N-Bromosuccinimide has been successfully applied in the determination of 1–50 mg of W(CN)₈ ^4–in approximately 6 M hydrochloric acid using Naphthol Blue Black indicator. The average error is ±0.42% and the average standard deviation is ±0.06 mg. The method is not applicable to the determination of Mo(CN) ₈ ^4– ions. Tetrakis-(N-hydro-2-carbocyclic acid-pyridinium)octacyanotungstate(IV) and -molybdate(IV) were used as primary standards for the preparation of standard Mo(IV) and W(IV) solutions. The composition of the latter compounds was verified by analysis and single crystal X-ray data were obtained.

---

Titrimetrische Bestimmung von Octacyanowolframat(IV)-ionen mit N-Bromsuccinimid

Zusammenfassung N-Bromsuccinimid wurde mit Erfolg zur Bestimmung von 1–50 mg W(CN)₈ ^4–-Ionen in ungefähr 6 M Salzsäure mit Naphthol-Blau-Schwarz als Indicator verwendet. Der mittlere Fehler beträgt ±0,42 %, die mittlere Abweichung ±0,06 mg. Die Methode ist nicht brauchbar für die Bestimmung von Mo(CN)₈ ^4–-Ionen. Tetrakis(N-hydro-2-carbonylsäure-pyridinium) octacyanowolframat(IV) und -molybdat(IV) wurden als Primärstandards für die Herstellung von Standard-Mo(IV)- und -W(IV)-Lösungen benutzt. Die Zusammensetzung dieser Verbindungen wurde durch Analyse kontrolliert und die Einkristall-Röntgen-Daten wurden festgestellt.

     

Komplexbildung des Hydroxycobalamins mit Kaliumhexacyanoferrat(II)

Zusammenfassung Das Hydroxycobalamin bildet mit Kaliumhexacyanoferrat(II) bei pH 2,5–2,7 ein wasserlösliches Derivat [B₁₂-Fe(CN)₆-B₁₂]^2–, das einen Komplex mit einer Bildungskonstante lgK=10,00±0,04 darstellt. Der Komplex ist reaktionsfähig und wird leicht in andere Derivate des Vitamins B₁₂ übergeführt.

---

Complex Formation of hydroxycobalamin with potassium hexacyanoferrate(II)

Hydroxycobalamin forms with potassium hexacyanoferrate(II) at pH 2.5–2.7 a water soluble complex [B₁₂-Fe(CN)₆-B₁₂]^2– with a formation constant lgK=10.00±0.04. The complex has high reactivity and easily can be converted into other derivatives of vitamin B₁₂.

     

Investigation of the molybdate(II)-3-hydroxyflavone complex

Summary Investigations on the composition of the molybdate(II)-3-hydroxyflavone complex and its stability constant have been carried out in 70% ethanolic solutions at room temperature (20°C), in the presence of a buffer atpH 6.30±0.05 and ionic strength 0.015. It has been found that a complex [MoO₃(C₁₅H₉O₃) ₂ ^2– ] whose stability constant ranges from 15.13 atpH 6.25 to 13.02 atpH 7.00 is formed. Conditions are given for the determination of 3-hydroxyflavone by means of the reaction of complex formation in 50% ethanol atpH 6.60±0.05 and an ionic strength of 0.0225.

---

Untersuchung des Molybdat(II)-3-hydroxyflavon-Komplexes

Zusammenfassung Die Untersuchungen der Zusammensetzung des Komplexes und seiner Stabilitätskonstante wurden in 70% Ethanol, bei Raumtemperatur (20°C), in Anwesenheit von Puffer beipH=6.30±0.05 und der Ionenstärke 0.015 ausgeführt. Es wird der Komplex [MoO₃(C₁₅H₉O₃) ₂ ^2– ] gebildet, die Stabilitätskonstanten reichen von 15.13 beipH 6.25 bis zu 13.02 beipH 7.00. Es wurden die Bedingungen zur quantitativen Bestimmung von 3-Hydroxyflavon mittels des Molybdenkomplexes in 50% Ethanol, beipH=6.60±0.05 und der Ionenstärke 0.0225 ermittelt.

     

Use of m-(mercaptoacetamido)phenol for the differentiation and separation of selenite,selenate, tellurite,and tellurate

Summary m-(Mercaptoacetamido)phenol (m-MAP) is used as a reductant for the distinction and separation of SeO₃ ^2–, SeO₄ ^2–, TeO₃ ^2–, and TeO₄ ^2–.

---

Zusammenfassung m-(Merkaptoacetamido)-phenol wurde als Reduktionsmittel zur Unterscheidung und Trennung von SeO₃ ^2–, SeO₄ ^2–, TeO₃ ^2– und TeO₄ ^2– verwendet.

     

Spectral studies on the reaction of chromium (VI) compounds with aminophosphonic esters

The studies on reaction of newly obtained aminophosphonic acid diethyl ester derivatives of fluorene with Cr₂O₇ ^2–, CrO₄ ^2–, CrO₃Cl^– and CrO₃ have been investigated using electronic, infrared,Raman and NMR spectral methods. It has been found that the resulting compounds are of the type (AH)₂Cr₂O₇, whereA stands for the organic part of the molecule. The organic cation and solvent effects on the electronic states of pseudotetrahedrally arranged Cr(VI) anions are discussed.

---

Spektroskopische Untersuchungen über Reaktionen von Chrom(VI)-Verbindungen mit Aminophosphonsäure-Estern

Zusammenfassung Es wurden Elektronen-, Ultrarot-,Raman- und NMR-spektroskopische Untersuchungen beschrieben, die an neuen Verbindungen durchgeführt wurden, welche als Reaktionsprodukte von Cr₂O₇ ^2–, CrO₄ ^2–, CrO₃Cl^– und CrO₃ mit Aminophosphonsäurediethylesterderivaten von Fluorene synthetisiert worden waren. Es wurde festgestellt, daß diese Verbindungen mit einer allgemeinen Formel (AH)₂Cr₂O₇ beschrieben können werden, in derA den organischen Teil der Verbindungen bedeutet. Der Einfluß des organischen Kations wie auch der von Lösungsmitteln auf die Elektronenzustände des pseudotetraedrischen Cr(VI)-Anions wurde gleichfalls untersucht.

     

Titration von Sulfid mit einer sulfidionensensitiven Elektrode

Zusammenfassung Eine Methode zur potentiometrischen Titration von Sulfid mit Natriumplumbat(II)lösung an einer sulfidsensitiven Membranelektrode wird beschrieben. Sie eignet sich zur Bestimmung von 10^–4% Sulfid in Gegenwart von Cl^–, Br^–, J^–, SCN^–, SO₃ ^2–, S₂O₃ ^2–

---

Titration of sulphide with a sulphide-ion sensitive electrode

A method is described for the titration of sulphide with sodium plumbate(II) solution using a sulphide-sensitive electrode. The method is suitable for the determination of 10^–4% of sulphide in the presence of Cl^–, Br^–, J^–, SCN^–, SO₃ ^2–, S₂O₃ ^2–.

---

---

Wir danken Herrn Dr. K. Obst für wertvolle Hinweise und Diskussionen.     

Some electroanalytical aspects of using pulse polarography for determination of Ge(IV)

Summary Presented data give some informations of analytical importance as a result of pulse polarographic investigations of Ge(IV) in KCl solutions within pH range 3–12 at Ge concentration from 1×10^–4 to 2.5×10^–6 M. It was shown that Ge(IV) can be polarographically active in acidic solution but its reduction interferes with hydrogen gas development. The addition ofp-quinone enables the determination of Ge(IV) without this interfering effect.Suggested explanation of the observed changes in polarographic curves dependent on pH and Ge concentration based on the existence of several polarographically active forms.

---

Elektroanalytische Bemerkungen zur pulspolarographischen Bestimmung von Ge(IV)

Zusammenfassung Unsere Ergebnisse bieten einige Informationen über die pulspolarographische Bestimmung von Ge(IV) in KCl-Lösungen innerhalb pH 3–12 und bei Ge-Konzentrationen zwischen 10^–4 und 2,5×10^–6 M. Es wurde gezeigt, daß Ge(IV) in saurer Lösung polarographisch aktiv ist, seine Reduktion aber durch Wasserstoff-Entwicklung gestört wird. Der Zusatz vonp-Chinon beseitigt diese Störung. Die Änderung der polarographischen Kurven je nach Ge-Konzentration und pH beruht vermutlich auf der Existenz verschiedener polarographisch aktiver Formen.