Die Oxidelektrode als Indikator bei der Amperometrischen Titration von Metallionen MitÄDTA

Zusammenfassung Der Endpunkt von chelatometrischen Titrationen kann amperometrisch indiziert werden, wenn man einen Platindraht, der mit einem Oxid überzogen ist, als Anode und blankes Platin als Kathode benützt und eine Spannung von 0,8 bis 1,0 Volt anlegt. Bei einem Überschuß anÄDTA steigt der zwischen den Elektroden fließende Strom sehr stark an. Als Oxide eignen sich: Thallium(III)-oxid, Nickel(III)-oxid bzw. Cobalt(III)-oxid. Je nach Kation erhält man eine V-förmige oder eine gewinkelte Titrationskurve. Die Eigenschaften dieser Oxidelektroden wurden ermittelt. Die Höhe der Indikation hängt vom pH-Wert der Lösung ab: bei pH 3,5 bis 5 sowie bei pH 10 treten Maxima in der Indikationshöhe auf. Die Bestimmung verschiedener Metallionen mit diesem Indikationssystem wird beschrieben.

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The oxide electrode, an indicator for EDTA in the amperometical titration of metal ions. The thallium (III)-oxide-electrode the nickel-(III)-oxide-electrode and the cobalt(III)-oxide-electrode

The equivalence point in chelatometric titrations can be indicated amperometrically, if a pin of platinum, coated with an oxide, is used as anode and bright platinum as cathode. A voltage of 0,8 to 1,0 volt is put on the electrodes. The current, flowing between the electrodes, increases very much, if there is an excess ofEDTA in the solution. Following oxides are suitable for coating the anode: thallium(III)-oxide, nickel(III)-oxide and cobalt(III)-oxide. The titration curve is either V- or angle-shaped, according to the cation.The behaviour of these oxide electrodes was investigated. The indication depends on the acidity of the solution. The highest indication is found at pH 3,5 to 5 and also at pH 10. The offered method is applicated for determining various metal ions.

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Mit 7 Abbildungen

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Herrn Univ.-Prof. Dr.-Ing.H. Nowotny in Verehrung gewidmet.     

Analytical applications of quaternary ammonium halides using ion-selective electrodes: A review

Summary The analytical applications of quaternary ammonium halides are reviewed. These compounds are used as titrants in the potentiometric determination of a variety of inorganic and organic anions including soaps and surfactants. Various liquid-membrane electrodes such as the perchlorate, fluoroborate, nitrate, and calcium electrodes may be used as sensors and, in some cases, solid-state electrodes such as the cyanide (iodide) electrode. The most important titrants are cetyltrimethylammonium bromide and chloride and cetylpyridinium chloride.

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Analytische Anwendungen von quaternären Ammoniumhalogeniden mit Hilfe von ionen-selektiven Elektroden. Ein Überblick

Zusammenfassung Quaternäre Ammoniumhalogenide werden als Titrationsmittel bei der potentiometrischen Bestimmung vieler anorganischer und organischer Anionen, einschließlich von Seifen und oberflächenaktiven Substanzen, verwendet. Verschiedenartige Flüssig-Membran-Elektroden (Perchlorat-, Fluorborat-, Nitrat- und Calciumelektroden) können als Sensoren benutzt werden. Auch Fest-Elektroden (Cyanid, Iodid) kommen in bestimmten Fällen zum Einsatz. Die wichtigsten Titranten sind Cetyltrimethylammoniumbromid und -chlorid sowie Cetylpyridiniumchlorid.

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Work performed under the auspices of the U.S. Department of Energy by the Lawrence Livermore National Laboratory under contract number W-7405-ENG-48

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Parts of this paper were presented at the Anorganisch-Chemisches Institut I der Universität, Frankfurt/Main, on April 23, 1981     

Furnace-in-flame atomizer developed from the varian-techtron cra-system: Determination of sodium in alumina

Summary A method is proposed for the electroenzymic determination of alcohols. The biocatalyst used in the potentiometric sensor is an enzyme-coenzyme system (alcohol dehydrogenase and nicotinamide adenine dinucleotide) immobilized on oxidized spectral grade graphite. A mathematical model for the response signals is developed.

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Über die Verwendung der elektro-enzymatischen Katalyse in der organischen und biochemischen Analyse

Zusammenfassung Ein Verfahren zur elektro-enzymatischen Bestimmung von Alkoholen wurde vorgeschlagen. Der in dem potentiometrischen Sensor verwendete Biokatalysator ist ein auf oxydiertem Spektralgraphit immobilisiertes Enzym-Coenzym-System (Alkoholdehydrogenase und Nikotinamid-Adenin-dinukleotid). Ein mathematisches Modell des registrierten Signals wurde ausgearbeitet.

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NAD⁺ and NADH are the generally accepted notations for the oxidized and reduced forms of NAD, respectively.     

Physikalische und chemische Vorgänge in selbstheilenden Kunststoff-Kondensatoren

Zusammenfassung Während ein Durchschlag in Kondensatoren mit Metallfolien einen dauernden Kurzschluß einleitet, wird dieser in selbstheilenden Kondensatoren durch Verdampfen des sehr dünnen Metallbelages verhindert. Durch Zersetzung des Dielektrikums können sich dabei kleine Mengen von Graphit abscheiden, die eine Isolationsabnahme bedingen. Mit physikalischen und chemischen Methoden werden die Ursachen aufgeklärt und Wege zur Vermeidung einer schädlichen Graphitbildung gezeigt.

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Summary An electric breakdown causes a permanent short-circuit in capacitors with metal-foil electrodes. This is prevented in selfhealing capacitors, because their thin metal layers are immediately evaporated on breakdown. But there is a danger, however, that the di-electric decomposition causes graphite to be deposited, which diminishes the insulation resistance. The reasons for this effect have been physically and chemically investigated. Thus undesired deposition of graphite can be avoided.

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Mit 15 Abbildungen und 1 Tabelle     

Untersuchungen zur adsorptiven anreicherung von elementspuren an adsorberharzen

Summary The mechanisms of the adsorption of neutral compounds, ion associates and metal halogeno-complexes from aqueous solutions on Amberlite XAD-2, XAD-4, XAD-7 and XAD-8 resins are studied in the light of adsorption isotherms and of the pH-dependence of the adsorption. The similarity in the behaviour of adsorption systems to corresponding solvent extraction processes and the regularities of the sorption from aqueous solution on a solid surface are discussed by use of a simple model.

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Herrn Prof. Dr. G. Tölg zum 60. Geburtstag gewidmet

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Teil IV: Fresenius Z Anal Chem (1989) 335:483–488     

Ein einfaches Mikrocoulometer

Zusammenfassung Es wird ein einfaches Gas-Coulometer beschrieben, das aus einer Bürette und einem Glasansatzgefäß mit zwei Platinelektroden herstellbar ist. Mit dessen Hilfe sind kleine Strommengen und Stromstärken mit hoher Genauigkeit meßbar.

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Summary A simple gas coulometer is described, which can be constructed from a burette and a glass extension piece with two electrodes. Small amounts of current and current strengths can be measured with high accuracy by its aid.

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Résumé On décrit un coulomètre à gaz qui est fabriqué avec une burette et un dispositif de verre avec deux électrodes de platine. On peut mesurer avec lui de petites quantités de courant et des intensités avec une grande précision.

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Mit 1 Abbildung.     

Zur Reversed-phase-Chromatographie von Metallchelaten

Ohne Zusammenfassung

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Reversed-phase-chromatography of metal chelatesII. Stabilization of metal dithiocarbamates on RP layers

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Teil I: Chromatographia 17, 37 (1983)

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Dank. Die Arbeit wurde durch eine Sachbeihilfe der Deutschen Forschungsgemeinschaft (DFG) gefördert.     

Mikroreflexionsmessungen zur Untersuchung dünner Oberflächenschichten

Zusammenfassung Es wird eine einfache optische Methode zur Dickenbestimmung dünner Oberflächenfilme beschrieben, die sich besonders zur Untersuchung von Korrosionsschichten eignet.

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Investigation of thin corrosion layers by microreflexion measurement

A simple optical method for the determination of thin surface films is described. It is especially suitable for the thin corrosion layer investigation.

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Mit 1 Abbildung

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Meinem verehrten Lehrer, Prof. Dr.H. Nowotny, gewidmet.     

Principles of Sensorial Radical Detection-A Minireview

ABSTRACT

For the short-lived species nitric oxide and superoxide various sensor approaches for their detection have been reviewed. Sensors provide access to a time and spatially resolved analysis basing a deeper insight into the physiological role and interaction of both radicals. Superoxide sensing is mainly based on electrodes modified with cytochrome c or superoxide dismutase as recognition elements. For NO quantification optrodes as well as electrodes can be used, with a higher sensitivity for the latter. Electrodes were modified with transition metal complexes, simple gas permeable membranes or heme proteins.     

Verwendung von Kohleelektroden bei der voltammetrischen Anordnung mit kontinuierlich aktivierter Oberfl?che. II

Zusammenfassung Die Verwendung von Kohleelektroden bei der voltammetrischen Anordnung mit konti nuierlich aktivierter Oberfläche wird beschrieben. Mit dieser Anordnung ist es möglich, imprägnierte Kohleelektroden für kontinuierliche Analysenverfahren einzusetzen. Es werden Abhängigkeit des Grenzstromes von der Rotationsgeschwindigkeit der Walze, Einfluß des Elektrodenabstandes von der Walze auf die Stufenhöhe, Empfindlichkeit und Reproduzierbarkeit untersucht.

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Use of carbon electrodes for voltammetric analysis with continuously activated surface. II

This method allows to apply impregnated carbon electrodes to continuous measurements. The dependence of the current on the speed rotation of the roller, the influence of the distance between electrode and roller on the height of the voltammetric wave, sensibility and reproducibility of the measurements are investigated.

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I. Mitteilung: diese Z.234, 321 (1968).     

Über das Verhalten unterstöchiometrischer Übergangsmetallcarbide als Katalysatoren in Dehydrierungsprozessen

Zusammenfassung Messungen an unterstöchiometrischen Übergangsmetallcarbiden (Gruppe IV, V) im Hinblick auf deren Eignung als Katalysatoren für den Dehydrierungsprozeß Aethylbenzol Styrol zeigen eine Abhängigkeit der Dehydrierungsrate von der Konzentration des Kohlenstoffs im Metallgitter und von der Struktur der Carbidphase. Einige technische Anwendungsmöglichkeiten werden angeführt.

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The catalytic behaviour of substoichiometric transition metal carbides on dehydrogenation processes

The catalytic activities of substoichiometric carbides of transition metals (group IV, V) on the dehydrogenation process of ethylbenzene to styrene are described. The results show the dependence of the dehydrogenation rate versus the concentration of carbon in the metal lattice and of the structure of the used carbides. Some technical applications are mentioned.

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Mit 4 Abbildungen

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Herrn Prof. Dr.H. Nowotny gewidmet.     

Ionentrennungen in Auflösungs- und Fällungszonen auf Filtrierpapierstreifen

Zusammenfassung Es wird auf ein schnelles Ionentrennverfahren auf schmalen Filterpapierstreifen hingewiesen und eine einfache, dafür geeignete Vorrichtung angegeben.

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Summary A rapid procedure for separating ions on small strips of filter paper is indicated and a simple device suitable for the procedure is described.

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Résumé On décrit un procédé rapide de séparation des ions sur bandelettes de papier filtre étroites et l'on donne un mode opératoire simple et approprié.

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Gewidmet zur 100. Wiederkehr des Geburtstages vonFriedrich Emich.     

Über Triäthanolaminkomplexe

Zusammenfassung Kristallstrukturelle Untersuchungen an Zinkchlorid-Triäthanolaminverbindungen haben innermolekulare Triäthanolaminkomplexe mit koordinativer Metall-Stickstoffbindung ergeben. Dieses Resultat kann bei bestimmten Verbindungen verallgemeinert werden.

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Triethanolamine complexes

Crystal structures of ZnCl₂-triethanolamine compounds have been determined. The triethanolamine complexes contain atrans-anular donor-acceptor bond between metal and nitrogen. It is possible to apply this result to different triethanolamine compounds.

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Mit 4 Abbildungen

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Nach einem Vortrag auf der 11. Diskussionstagung der Sektion für Kristallkunde der Deutschen Mineralogischen Gesellschaft in Saarbrücken 1970.     

Wechselwirkungen zwischen gel?sten und festen Metallspezies in Binnengew?ssern

Ohne Zusammenfassung

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Interactions between dissolved and solid metal species in inland waters

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Herrn Prof. Dr. W. Fresenius zum 70. Geburtstag gewidmet     

Biosensors based on native chemoreceptors

Summary The coupling of intact natural chemoreceptor structures to potentiometric electrodes results in a new class of electrochemical biosensors with exceptionally fast dynamic response properties and attractive analytical limits. The use of intact sensing structures is advantageous in that both the transduction and conduction functions are contained in the native environment of the neural element. This novel approach is illustrated with antennule structures of the blue crab and characterized in terms of analytical responses to some amino acids.

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Biosensoren auf der Grundlage nativer Chemorezeptoren

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Dedicated to Prof. Dr. W. Fresenius on the occasion of his 75th birthday     

Determination of traces of tetracarbonyl-nickel and pentacarbonyl-iron in streams of fluids such as synthesis gas

Summary Gas chromatography with an electron-capture detector has been used to determine tetracarbonylnickel and pentacarbonyliron in synthesis gas. Critical parameters such as the temperatures of the detector and the column, the stabilities of the metal carbonyls in various gaseous matrices, the materials used for gas sample tubes, and the presence of hydrogen sulphide have been investigated. Both gaseous samples and solutions of metal carbonyls in isooctane have been used as calibration standards. The limit of detection for tetracarbonylnickel has been found to be about 0.001 ppmv and that for pentacarbonyliron somewhat less.

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Bestimmung von Nickeltetracarbonyl und Eisenpentacarbonyl im Spurenbereich in fluiden Strömen wie Synthesegas

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Dedicated to Prof. Dr. G. Tölg on the occasion of his 60th birthday     

Amperometrische Tritration von Metallionen mit ?DTA unter Verwendung einer Oxidelektrode als Indicator

Zusammenfassung Es wurde eine Anordnung entwickelt, die es ermöglicht, den Endpunkt von chelatometrischen Titrationen (mit ÄDTA) amperometrisch zu indizieren. Sie besteht aus einer Platinanode, die mit einem dünnen Metalloxidfilm überzogen ist. Als Kathode dient blankes Platin. An die Elektroden wird eine Polarisationsspannung (1,0–1,2 V) angelegt. Wenn bei der Titration ein Überschuß an ÄDTA auftritt (nach dem Äquivalenzpunkt), so steigt der zwischen den Elektroden fließende Strom stark an. Als Metalloxide bewährten sich: PbO₂, MnO₂, Bi₂O₅ und PtO _x . Die Einsatzbedingungen für diese Oxidelektroden wurden ermittelt. Die Anzeige hängt vom pH-Wert der Lösung ab. Diese Elektroden sind zwischen pH 1–3 einsetzbar und eignen sich zur Titration von 3- und 4 wertigen Metallionen. Die beschriebenen Oxidelektroden sind eine wertvolle Ergänzung zu den früher beschriebenen Oxidelektroden (Tl₂O₃, Co₂O₃ und Ni₂O₃); letztere sind für den pH-Bereich zwischen 3–10 geeignet.

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Amperometric titration of metal ions with edta using an oxide electrode as indicatorThe lead(IV) oxide electrode, manganese(IV) oxide electrode and bismuth(V) oxide electrode

An apparatus was developed, which indicates the endpoint of chelatometric titrations amperometrically. The most important part of this apparatus is a platinum anode, which is coated with a thin film of metal oxide. The cathode is bright platinum. A voltage (between 1.0 to 1.2) is applied to the electrodes. If after the equivalence point an excess of EDTA appears, the current between the electrodes rises abruptly. The follwing metal oxides are suitable: PbO₂, MnO₂, Bi₅O₂ and PtO _x . The conditions for the application of these oxide anodes were investigated. The current, caused by an excess of EDTA, depends on the pH of the solution. The electrodes can be employed between pH 1 to 3 and are suitable for titration of tervalent and tetravalent metal ions. The oxide electrodes, described in this paper, complete valuably the oxide electrodes described formerly by us (Tl₂O₃, Co₂O₃, Ni₂O₃). The latter electrodes are applicable between pH 3 to 10.

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Herrn Univ.-Prof. Dr. M. Pailer in Verehrung zum 60. Geburtstag gewidmet.     

Erfahrungen mit Drehelektroden in der massenspektroskopischen Analyse von Metallen

Zusammenfassung Mit wenigen apparativen Änderungen lassen sich, am MS 7-Massenspektrometer von AEI Drehelektroden einbauen. Damit sind Analysenverfahren mit Güteziffern um 0,12 herum mit festen metallischen Proben möglich.

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Summary With an MS7 mass spectrometer the rotating electrode technique is investigated in order to overcome the problem with the inhomogeneity of samples. Cylindrically shaped electrodes of steel, Cu and Al are used. The relative standard deviations for different conditions in rotation are at about 0.12 for separate analyses. This technique includes slight modifications for the ion source.

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Dank gebührt der Werkstatt im Hause für die technischen Belange, meinen Mitarbeitern für die Auswerte- und Rechenarbeit, den Kollegen von AEI für die Aluminiumprobe AC1 und dem Landesamt für Forschung von Nordrhein-Westfalen für das Massenspektrometer.