金属有机导体、半导体和超导体

本文综述了三类金属有机固体化合物的合成、结构与导电性能。这三类化合物是金属有机电荷转移盐,金属酞菁和会属卟啉络合物,以及金属有机夹层化合物。     

铁、钴、铜酞菁催化2-氨基苯甲醇氧化制备喹唑啉和喹啉（英文）

酞菁金属络合物在空气中催化2-氨基苄醇与腈和酮的氧化缩合反应,分别制得喹唑啉和喹啉.经过系统研究发现,铁(II)酞菁在喹唑啉合成中显示出较高的催化活性,而铜(II)酞菁在喹啉制备中显示出较高的催化活性.在优化的条件下,各种腈和酮具有良好的适应性,从而以高收率得到相应的产物.     

2,9,16,23-四联苯基金属酞菁的合成、溶解性及光学性质

合成了2,9,16,23-四联苯基金属(Fe,Co,Ni,Cu和Zn)酞菁。研究了合成产物的质谱、溶解性、紫外光谱以及荧光光谱．结果表明,取代基使金属酞菁的溶解性增加,不发生二聚,紫外光谱发生红移。     

金属酞菁催化的氧化反应:对细胞色素P-450催化的羟化反应的模拟

由金属酞菁(主要是铁酞菁)、抗坏血酸、氧构成的单加氧酶P-450新模拟体系,对苯的羟化具有显著的催化活性。实验证明,含氮大环配位体——酞菁和一般的含氮配位体相比,对中心金属离子的活化作用特别明显。根据电子光谱数据,发现由Fe~(2+)、抗坏血酸与适当配位体形成中间三元络合物是氧活化的重要步骤。据此,对其中抗坏血酸的作用以及形成中间双氧络合物的可能途径作了理论上和实验上的阐明,并在此基础上提出了苯羟化的作用机理。     

四邻苯二甲酰亚胺基金属酞菁的合成及其性质研究

从氨基酞菁出发，合成它们的衍生物——四邻苯二甲酰亚胺基金属(Cu^Ⅱ和Co^Ⅱ)酞菁，并对相关化合物进行了质谱、紫外可见光谱、红外光谱表征．其紫外可见光谱中Q带有分裂现象．实现了以氨基酞菁为前体物质进行衍生化的合成实验，讨论了取代基的大小、结构、取代位置及酞菁环中心金属的差异对其Q带分裂现象的影响。     

酞菁配合物对锂-亚硫酰氯电池正极的催化作用

合成过渡金属酞菁配合物MPc(M=Mn(Ⅱ),Fe(Ⅱ),Co(Ⅱ),N i(Ⅱ),Cu(Ⅱ)),研究MPc及其中心离子对L i/SOC l2电池正极的催化作用,并提出相关催化机理.     

异菸肼在吸附型过渡金属酞菁配合物化学修饰电极上的电催化氧化

合成了一系列过渡金属的3,3,′3,″3(?)-四硝基酞菁配合物,用不可逆吸附法制备了它们的以玻碳为基体的化学修饰电极(简记为ML CME,M为金属离子,L为酞菁配体).用CV等方法系统地研究了它们的电化学性质特别是电催化性能,本文报道ML CME(M为Fe~(Ⅱ)、Co~(Ⅱ)、Ni~(Ⅱ)和Cu~(Ⅱ))对异菸肼氧化的电催化作用.     

几种含氮大环络合物的合成

多年来,对四氮大环金属络合物的合成作了大量的工作。但大部份集中在过渡金属第一周期的元素,而过渡金属第二、第三周期的含四氮大环的金属络合物的合成及性质的研究只有少量的报道。本文报道了5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂十四环(7,14)二烯(以下简称A)的Pt(Ⅳ)、Ir(Ⅳ)络合物(以下分别简称B、C)及相应的十四环烷(简称D)的Mn(Ⅱ)、Pd(Ⅱ)络合物(分別简称E、F)的合成。现将这些化合物的结构式图示如下:     

四-β -(8-喹啉氧基)取代酞菁金属配合物的合成、表征及其荧光性质研究

本文利用DBU催化法合成得到4种四-β-(8-喹啉氧基)取代酞菁金属配合物(金属分别为钴、镍、铜、锌)，同时分别进行了元素分析、UV-Vis、IR光谱、质谱表征。还对四-β-(8-喹啉氧基)取代酞菁金属配合物进行了荧光性质研究，为其进一步应用提供依据。     

高分子金属络合物的性能及应用进展

介绍了高分子金属络合物的种类及合成。综述了高分子金属络合物不同于低分子络合物的催化性能、电学性能、光学性能和磁性 ,以及高分子金属络合物作为催化剂、光学材料、电学材料等方面的应用进展。     

冠醚化双Schiff碱钴(Ⅱ)络合物对异丙苯催化氧化行为研究

在研究异丙苯的均相催化氧化反应中,多以金属-卟啉,金属-酞菁和乙酰丙酮合钴作催化剂。用双Schiff碱的金属络合物,如双(水杨基)乙二亚胺合钴1仅见一例,而以四个配位原子共平面性更佳的双(水杨基)邻苯二亚胺合钴2作催化剂则未见报道。在乙酰丙酮合钴的催化体系中添加少量冠醚,能加速对异丙苯的氧化。我们合成的络合物3a—d则将刚性桥链双Schiff碱和冠醚环结构集为一体.有可能成为具有特殊催化性能的新型络合催化剂,在常压条件下以空气为氧源,用乙酰丙酮钴和1、2作对照物,     

单冠醚取代酞菁形成的络合物中的荧光猝灭

在溶液中,单冠醚取代酞菁依靠冠醚的络合作用可以和含碱金属离子的受体分子形成络合物．这种络合物的形成有利于酞菁和受体分子间的光致电子转移反应,使得酞菁的荧光被强烈地猝灭．根据体系的化学平衡和酞菁荧光被受体分子猝灭的机制建立了数学模型,运用实验数据和最小二乘法曲线拟合得到了酞菁和受体分子形成的络合物的稳定常数．     

脂溶性金属酞菁的合成及其作为PVC膜电极载体的研究

脂溶性金属酞菁的合成及其作为ＰＶＣ膜电极载体的研究李俊忠,庞新宇,陆素,高德,俞汝勤（湖南大学化学化工系,长沙,４１００８２）关键词脂溶性金属酞菁,载体,ＰＶＣ膜电极金属酞菁由于价廉、稳定及其所具有的氧化还原性、光导电和催化等独特的物理化学性质,已在...     

手性金属络合物的立体选择性合成

手性金属络合物的立体选择性合成是一项重要且具有挑战性的课题。本文着重介绍几类手性多齿配体的设计合成及其对具有中心金属手性的八面体络合物立体选择性合成的手性诱导作用 ,概述了近年来手性金属络合物立体选择性合成的新进展。同时还涉及了手性金属络合物催化剂立体选择性合成的新课题。Ｔｈｅｓｔｅｒｅｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｃｈｉｒａｌｍｅｔａｌｃｏｍｐｌｅｘｅｓｉｓｉｍｐｏｒｔａｎｔａｎｄｃｈａｌｌｅｎｇｉｎｇ .Ｉｎｔｈｉｓａｒｔｉｃｌｅ ,ａｎａｃｃｏｕｎｔｏｎｉｔｓｎｅｗｄｅｖｅｌｏｐｍｅ…     

酞菁-卟啉超分子的形成及光致电子转移过程

用吸收光谱的方法研究了溶液中四－（４’－Ｎ，Ｎ，Ｎ－三甲基）－苯氧基）酞菁季铵碘盐及它的锌络合物与四－（４’－磺酸基苯基）卟啉及它的锌络合物通过分子间自组装形成的新一类超分子排列的杂聚体，用Ｊｏｂ氏光度滴定的方法确定了它们的组成，为面对面的杂二聚体或三明治式的杂三聚体超分子排列，证实卟啉和酞菁的中心络合金属与溶剂分子之间的轴向配位是决定了卟啉，酞菁杂聚体的组成，发现在超分子体系中卟啉与酞菁能互相猝     

锌酞菁类染料的氧化还原电位研究

金属酞菁染料对红光及近红外光有强吸收,并且具有半导体的性能。由于它具有性质稳定,合成方便等特点,这类染料在传统的染料、颜料工业中有着重要的地位;近年来在太阳能的利用,氧化还原反应的光敏化等方面引起了人们很大的注意。由于一般的金属酞菁染料的溶解度很差,常使它们的应用受到限制。为此,我们合成了一系列在环上带有各种取代基的锌酞菁染料(ZnPcR),以改善其溶解度,并对它们的氧化还原电位和分子结构与轨道能级之间的关系进行了研究。     

联合化疗与光动力治疗于一体的水溶性铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)酞菁的合成及体外抗癌活性

以邻苯二腈法合成了全水溶性铜酞菁(Cu Pc)6与镍酞菁(Ni Pc)7。对该类酞菁进行了光物理化学特性测试及体外细胞生物试验。结果表明:合成的铜酞菁6与镍酞菁7不仅水溶性好,而且对光热都十分稳定,并能有效产生单线态氧。体外细胞测试证实,铜酞菁6与镍酞菁7表现出了对癌细胞的避光下的抑制效应以及光照下的光动力治疗效应,显示了金属配合物化疗效应与光动力治疗的协同抗癌活性。     

酞菁钴吡啶轴向配合物的合成及表征

从4-硝基邻苯二腈出发，首先合成了酞菁钴的衍生物——对称的四取代烷基苯氧基酞菁钴，并以此为基础，采用溶剂热的方法合成了与吡啶形成的无取代轴向配合物，对相关化合物进行了红外、紫外、质谱的表征．初步尝试了由溶剂热的方法制备金属酞菁轴向配合物．     

酞菁钯及其对称取代四硝基衍生物的合成

采用改进的综合法合成了酞菁钯及其对称取代四硝基衍生物4,4‘,4‘‘,4‘‘‘-四硝基酞菁钯,经元素分析和红外光谱分析确定了这两种金属酞菁化合物的组成与结构。     

固载化金属酞菁(MPc)催化性能的研究——Ⅰ.在NaY上直接合成MPc

固载化的配位催化剂兼具均相和多相催化剂的优点,因此,均相配合物催化剂的固载化是近来很活跃的研究领域。金属酞菁在有机物的均相催化氧化中有不少报导,但对固载化的金属酞菁研究得不多。我们试图把过渡金属酞菁固载化并研究其在氧化反应中的催化行为。本文讨论的是在NaY上直接合成金属酞菁配合物。