基于一种柔性和角型有机芳香多酸配体的两种3D配位聚合物的合成、结构和荧光性

通过水热合成的方法制得具有三维超分子结构的2种配位聚合物{[Zn（L）（bpa）_0.5（H₂O）₂]·2.25H₂O}_n（1）和{[Cd（L）（H₂O）]·2H₂O}_n（2）,其中,H₃LCl为氯化5-（4-羟基吡啶基甲基）间苯二甲酸,bpa为1,2-二（4-吡啶基）乙烷。这2种化合物的结构通过单晶X射线衍射、红外光谱（IR）、元素分析、热重分析（TG）等方法进行了表征。结构解析表明：化合物1是一种梯型链式结构,并通过链间氢键作用延伸成了3D超分子网络;化合物2为含有大量一维隧道空腔的2D配位网络。此外,研究了这2种化合物的荧光性质。     

基于5-(4-羟基吡啶基甲基)间苯二甲酸配体的两种Zn(Ⅱ)的配位聚合物的合成、结构和荧光性质

采用水热合成的方法,在以5-（4-羟基吡啶基甲基）间苯二甲酸（H₂L）作主配体、4,4''-联吡啶（4,4''-bpy）和1,2-二（4-吡啶基）乙烯（bpe）作辅配体的条件下,得到2种新颖的Zn（Ⅱ）配位聚合物{[Zn（L）（4,4''-bpy）_0.5]·2H₂O}_n（1）和{[Zn（L）（bpe）_0.5]·2H₂O}_n（2）。配合物通过单晶X射线衍射的方法进行了结构分析,并进一步通过红外光谱（IR）、元素分析、PXRD和热重分析（TG）的方法进行了表征。结构分析表明配合物1展现出的是一种三维三重互穿网络;聚合物2为二维双层结构,并进一步组合成了三重平行互穿的2D→3D的空间网络。此外,研究了配合物的荧光性质。     

两个含3,3'-硫代二丙酸配体的锰和铜配合物的合成、晶体结构与性质

使用3,3''-硫代二丙酸、4,4''-联吡啶和硝酸锰在水热条件下反应合成了1个锰配合物,即{[Mn（DPA）（4,4''-bipy）]·H₂O}_n（1）（DPA=3,3''-硫代二丙酸,4,4''-bipy=4,4''-联吡啶）;然后又利用3,3''-硫代二丙酸、1,3-双（4-吡啶基）丙烷和硝酸铜在水热条件下反应合成了1个铜配合物,即{[Cu（DPA）（bpp）（H₂O）]·H₂O}_n（2）（DPA=3,3''-硫代二丙酸,bpp=1,3-双（4-吡啶基）丙烷）。并对它们分别进行了元素分析、红外光谱、热稳定性、X射线粉末衍射和X射线单晶衍射的表征。结果表明：配合物1和2分别由3,3''-硫代二丙酸配体和不同氮杂环分子以及金属离子构筑,形成了二维层状的结构。氢键和π-π作用进一步将二维结构拓展成三维超分子网络。     

两个含3，3'-硫代二丙酸配体的锰和铜配合物的合成、晶体结构与性质

使用3,3''-硫代二丙酸、4,4''-联吡啶和硝酸锰在水热条件下反应合成了1个锰配合物,即{[Mn（DPA）（4,4''-bipy）]·H₂O}_n（1）（DPA=3,3''-硫代二丙酸,4,4''-bipy=4,4''-联吡啶）;然后又利用3,3''-硫代二丙酸、1,3-双（4-吡啶基）丙烷和硝酸铜在水热条件下反应合成了1个铜配合物,即{[Cu（DPA）（bpp）（H₂O）]·H₂O}_n（2）（DPA=3,3''-硫代二丙酸,bpp=1,3-双（4-吡啶基）丙烷）。并对它们分别进行了元素分析、红外光谱、热稳定性、X射线粉末衍射和X射线单晶衍射的表征。结果表明：配合物1和2分别由3,3''-硫代二丙酸配体和不同氮杂环分子以及金属离子构筑,形成了二维层状的结构。氢键和π-π作用进一步将二维结构拓展成三维超分子网络。     

基于5-(4-羟基吡啶基甲基)间苯二甲酸配体的两种Zn(Ⅱ)的配位聚合物的合成、结构和荧光性质

采用水热合成的方法,在以5-（4-羟基吡啶基甲基）间苯二甲酸（H₂L）作主配体、4,4’-联吡啶（4,4’-bpy）和1,2-二（4-吡啶基）乙烯（bpe）作辅配体的条件下,得到2种新颖的Zn（Ⅱ）配位聚合物{[Zn（L）（4,4’-bpy）_0.5]·2H₂O}_n（1）和{[Zn（L）（bpe）_0.5]·2H₂O}_n（2）。配合物通过单晶X射线衍射的方法进行了结构分析,并进一步通过红外光谱（IR）、元素分析、PXRD和热重分析（TG）的方法进行了表征。结构分析表明配合物1展现出的是一种三维三重互穿网络;聚合物2为二维双层结构,并进一步组合成了三重平行互穿的2D→3D的空间网络。此外,研究了配合物的荧光性质。     

基于5-(4-(2,6-二(2-吡嗪基)-4-吡啶基)苯氧基)间苯二甲酸的Mn(Ⅱ)和Ca(Ⅱ)配位聚合物的合成与晶体结构

采用对苯二甲酸为模板剂, 溶剂热法合成了2个以5-(4-(2, 6-二(2-吡嗪基)-4-吡啶基)苯氧基)间苯二甲酸(H₂L)为配体的金属-有机配位聚合物:{[MnL] ·0.5H₂O}_n (1), {[CaL(H₂O)₂]·H₂O}_n (2)。通过X-射线单晶衍射, 元素分析和红外光谱进行了结构表征。结构分析表明, 1具有(3, 3)-连接的不同手性型二维层面结构, 这些交替出现的单手性左旋型和右旋型二维平面通过配体的吡啶环与吡嗪环间π…π堆积作用构成了三维超分子结构;2是通过L^2-配体羧基桥连接相邻的Ca(Ⅱ)金属中心, 形成一条平行于b轴方向的一维链结构。研究了配位聚合物的热稳定性和2的荧光性质。     

基于5-(4-(2,6-二(2-吡嗪基)-4-吡啶基)苯氧基)间苯二甲酸的Mn(Ⅱ)和Ca(Ⅱ)配位聚合物的合成与晶体结构

采用对苯二甲酸为模板剂,溶剂热法合成了2个以5-(4-(2,6-二(2-吡嗪基)-4-吡啶基)苯氧基)间苯二甲酸(H₂L)为配体的金属-有机配位聚合物：{[MnL] ·0.5H₂O}_n (1),{[CaL(H₂O)₂]·H₂O}_n (2)。通过X-射线单晶衍射,元素分析和红外光谱进行了结构表征。结构分析表明,1具有(3,3)-连接的不同手性型二维层面结构,这些交替出现的单手性左旋型和右旋型二维平面通过配体的吡啶环与吡嗪环间π…π堆积作用构成了三维超分子结构;2是通过L^2-配体羧基桥连接相邻的Ca(Ⅱ)金属中心,形成一条平行于b轴方向的一维链结构。研究了配位聚合物的热稳定性和2的荧光性质。     

基于5-(4-(2,6-二(2-吡啶基)-4-吡啶基)苯氧基)间苯二甲酸的Ni(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)配位聚合物的合成与晶体结构

用溶剂热法合成了2个以5-(4-(2,6-二(2-吡啶基)-4-吡啶基)苯氧基)间苯二甲酸(H₂L)为配体的金属-有机配位聚合物:{[NiL(H₂O)]·H₂O}_n(1),[CdL(phen)]_n(2)。通过X-射线单晶衍射,元素分析和红外光谱进行了结构表征。结构分析表明,在1中,L^2-配体的2个羧基氧原子桥连相邻的2个Ni(Ⅱ)离子,形成平行于a轴的一维链,链间则通过吡啶氮原子与金属离子连接,最终形成具有(4,4)-连接三维网络结构。在2中,Cd(Ⅱ)为七配位的单帽三棱柱几何构型,L^2-配体通过2个羧基和1个吡啶基与3个中心金属Cd(Ⅱ)相连,形成(3,3)-连接的二维层面结构,又通过面间的π…π堆积作用形成了3D超分子结构。测定了配位聚合物的热稳定性和2的荧光性质。     

基于2-(4'-羧基苯基)咪唑-4,5-二羧酸构筑的三个镉/锌配位聚合物的合成、拓扑结构、荧光光谱及DNA作用

以2-（4''-羧基苯基）咪唑-4,5-二羧酸（H₄CPhIDC,C₁₂H₈N₂O₆）为配体,用溶剂热合成了3种配位聚合物{[Cd₂（CPhIDC）（bimb）]·H₂O}_n（1）、{[Cd₂（CPhIDC）（phen）₂]·3H₂O}_n（2）、{[Zn₂（CPhIDC）（bpp）]·1.5H₂O}_n（3）（bimp=1,4-双咪唑基-丁烷,phen=1,10-菲咯啉,bpp=1,3-双（4-吡啶基）-丙烷）。用元素分析、红外光谱、粉末X射线衍射和单晶X射线衍射对配合物进行了表征和结构分析。结构分析表明,主配体以完全去质子化CPhIDC^4-的形式与中心金属离子形成以μ₄和μ₅为配位模式的二维及三维聚合物。配合物1和3是三维网络结构,同时呈现（3,4,5）-连接的（5·6·7）（4·5²·6·7²）（4·5²·6·7⁴·8²）拓扑结构,两者的不同之处是中心离子和辅助配体。配合物2是二维波纹状渔网结构,呈现4⁴·6²拓扑结构,在其空间填充上又类似于DNA双螺旋链的单螺旋结构。测定了产物的固体荧光光谱;用EtBr荧光探针法研究了配体及配合物与ct-DNA的相互作用。     

以硝基对苯二甲酸和4,4'-联吡啶为配体的四个金属Ag配合物的合成、结构多样性和电子光谱

由2-硝基-1, 4-对苯二甲酸和4, 4'-联吡啶作为起始原料合成了4个金属银的配位聚合物, {[Ag(4, 4'-bipy)]·2-Hnbdc·2H₂O ·CH₃OH}_n (1), {[Ag(4, 4'-bipy)(2-Hnbdc)]}_n (2), {[Ag₂(4, 4'-bipy)₂(2-nbdc)]·2H₂O}_n (3), 和{[Ag₂(4, 4'-bipy)₂(2-nbdc)(H₂O)]·2H₂O}_n (4)。通过IR、元素分析、TG、UV和荧光光谱以及粉末衍射等手段, 对配合物进行了表征和性质研究。单晶衍射分析显示, 配合物1为1D阴-阳离子型聚合物, 配合物2为1D双链结构, 且结构中不存在溶剂分子。配合物3和4均为1D链状结构。结构的多样性主要是由配体构象、硝基对苯二甲酸的配位模式以及弱作用(如π-π堆积、Ag…Ag作用以及氢键等)导致的。结构的不同也使得它们的稳定性、紫外吸收以及荧光光谱存在着差异。     

Syntheses and structures of three Mn(II) coordination polymers assembled from a dithiocarboxylic acid and N-donor ligands

Three new complexes, {[Mn(dtb)(bpe)·2H₂O]·H₂O} _n (1), {[Mn(dtb)(bpa)·2H₂O]·H₂O} _n (2), and {[Mn(dtb)(phen)]} _n (3) [H₂dtb?=?5,5′-dithiobis(2-nitrobenzoic acid), bpe?=?1,2-bis(4-pyridyl)ethene, bpa?=?1,2-bi(4-pyridyl)ethane, phen?=?1,10-phenanthroline], have been synthesized under hydrothermal conditions with Mn(OAc)₂·4H₂O, dtb, and different N-donor ligands. X-ray structure analyses of 1 and 2 reveal analogous structures with 1D helical chains and 2D 4⁴ chiral layers. The structure of 3 shows a 1D chain which is outwardly decorated with phen ligands. These neutral polymeric complexes exhibit structural diversity due to the different coordination modes of the flexible dtb ligand and the N-donor ligands. The thermogravimetric analyses and X-ray powder diffractions of 1–3 are also presented.     

基于双苯并咪唑及二羧酸配体配合物的合成、结构及抗菌活性

利用双苯并咪唑基配体4,4′-二(苯并咪唑-1-甲基)联苯(bbmb)与V形二羧酸配体4,4′-二羧苯基醚(H2dcpe)合成了配合物{[Ni(bbmb)(dcpe)(H_2O)]·2H_2O}_n(1)和{[Mn_2(bbmb)(dcpe)_2(H_2O)]·1.5H_2O}_n(2)。通过红外、元素分析、X射线单晶衍射、热重分析等检测手段对配合物结构进行了表征。配合物1是具有sql拓扑构型的二维层状化合物。配合物2呈现出含有四核锰构型的二维层状结构。体外抗菌实验证明2个配合物都表现出良好的抗菌活性。     

Syntheses,structures, and luminescence of three 4-connected zinc coordination polymers with bis(1,2,4-triazol-1-yl)propane and benzenebiscarboxylate

Three zinc(II) coordination polymers {[Zn(btp)(1,2-bdc)(H₂O)]?·?H₂O} _n (1), {[Zn(btp)(1,3-bdc)(H₂O)]?·?1.5H₂O} _n (2), and {[Zn(btp)(NO₂-1,3-bdc)(H₂O)]?·?2H₂O} _n (3) were synthesized by 1,3-bis(1,2,4-triazol-1-yl)propane (btp) and bis-carboxylate. Compound 1 is a thick 2-D network; 2 and 3 are undulated 2-D (4,4) networks. In 2 and 3, two adjacent networks interpenetrate to form a new 2-D double-layer network, which is sustained by hydrogen-bonding interactions. Compounds 1 and 2 reveal blue emission maximum at 351 and 403, respectively, in the solid state at room temperature.     

Crystal structures and luminescence of two cadmium(II) polymers constructed from aromatic polycarboxylate and bis(1,2,4-triazol-1-yl)methane ligands

Two new coordination compounds, {[Cd₂(btrm)(ip)₂(H₂O)₂]?·?2H₂O} _n (1) and {[Cd₂(btrm)(hip)₂(H₂O)₄]?·?3H₂O} _n (2) (btrm?=?bis(1,2,4-triazol-1-yl)methane, H₂ip?=?isophthalic acid, H₂hip?=?5-hydroxy isophthalic acid), have been synthesized and structurally characterized. Compound 1 is a 3-D network with CdSO₄ topology. Compound 2 contains 1-D ladder structures, which are interconnected by classical hydrogen-bonding interactions (O–H?···?O) to lead to 3-D supramolecular architectures. Luminescence was performed on 1 and 2, both of which showed strong fluorescent emissions in the solid state at room temperature.     

Three double- or triple-stranded chains constructed from different cobalt(II) salts and a flexible bis-triazole ligand

Three coordination compounds, {[Co(btrp)₂(H₂O)₂]?·?NO₃?·?H₂O} _n (1), {[Co(btrp)₂(H₂O)₂]?·?H₂O?·?2H₂btc} _n (2), and {[Co(btrp)₃]?·?2ClO₄} _n (3) (btrp?=?1,3-bis(1,2,4-triazol-1-yl)propane; H₃btc?=?benzene-1,3,5-tricarboxylic acid), have been prepared via solvothermal method and characterized by single-crystal X-ray diffraction and elemental analyses. Compound 1 possesses a 1-D double-stranded chain composed of ribbons of 20-membered cycles. Binuclear water clusters link adjacent nitrate anions to form a 1-D supramolecular helix in the structure. Compound 2 has a 1-D double-stranded chain wherein free H₂btc ligands constitute 1-D negative chains through classical hydrogen-bonding interactions (O–H?···?O). Compound 3 exhibits a triple-stranded 1-D chain. For 1–3, 3-D supramolecular structures are consolidated by interchain weak hydrogen-bonding interactions as well as electrostatic interactions.     

基于芳香四羧酸构筑的两种配位聚合物的荧光及磁性质（英文）

在溶剂热条件下,基于芳香四羧酸合成了2种新颖的配位聚合物:{[Zn2(tptc)(1,4-bimb)2]·H2O}n(1)和{[Ni(tptc)0.5(1,2-bimb)(H2O)]·H2O}n(2),其中,tptc为对-三联苯-3,3″,5,5″-四羧酸,1,4-bimb为1,4-二(咪唑-1-亚甲基)苯,1,2-bimb为1,2-二(咪唑-1-亚甲基)苯。结构分析表明,1为三维结构,拓扑符号为(86);2为二维层状网络,通过氢键相互作用进一步扩展为三维超分子结构。此外,我们还研究了1对阳离子、阴离子的荧光感应以及2的磁性质。     

Two Unusual Two‐dimensional (4,4) Network Cadmium Coordination Polymers Based on Flexible Bis(triazole) and Rigid Benzenedicarboxylate Co‐ligands

Two cadmium(II) coordination polymers {[Cd(btp)(NO₂‐1,3‐bdc)(H₂O)]·H₂O}_n ( 1 ) and {[Cd(btp)(1,2‐bdc)(H₂O)]·H₂O}_n ( 2 ) were synthesized by the reaction of 1,3‐bis(1,2,4‐triazol‐1‐yl)propane (btp), 5‐nitroisophthalate (NO₂‐1,3‐bdc), and 1,2‐benzenedicarboxylate (1,2‐bdc). 1 consists of undulated 2D (4,4) networks. Two identical undulated layers are parallel stacking to give a (2D→2D) polythreaded 2D network. A 3D supramolecular architectute is constructed through the hydrogen bond interactions. 2 has an unusual 2D (4,4) network with a thickness of ca. 10 Å. The btp ligands exhibit the anti‐gauche conformation in 1 and the anti‐anti conformation in 2 . The flexible btp ligand exhibits the key role in the assembly of the topologies of 1 and 2 . The luminescence and thermal stability were investigated.     

Self‐assembly of Two Cobalt(II) Coordination Polymers Derived from Tetrabromoterephthalate and Flexible Bis(Benzimidazole) Co‐ligands

Two new cobalt(II) coordination polymers, {[Co(L1)(tbta)] · 0.8H₂O}_n ( 1 ) and {[Co(L2)(tbta)] · H₂O}_n ( 2 ) [L1 = 1,1′‐(1,3‐propanediyl)bis(2‐methylbenzimidazole), L2 = 1,2‐bis(2‐methylbenzimidazole‐1‐ylmethyl)benzene, H₂tbta = tetrabromoterephthalic acid] were obtained under hydrothermal conditions and structurally characterized by single‐crystal X‐ray diffraction methods, IR spectroscopy, TGA, and elemental analysis. The cobalt atoms present similar environments with tetrahedral arrangements in 1 and 2 . The two complexes show a 2D (4,4) coordination network with sql topology. Compound 2 is further extended into a rare 3 , 3 , 4T3 three‐dimensional supramolecular framework by weak C–H ··· O hydrogen bonding interactions. The fluorescence and catalytic properties of the complexes for the degradation of the congo red azo dye in a Fenton‐like process were investigated.     

基于柠康酸构筑的三个配合物的合成、结构与性能

在水热条件下,制备出3个配位聚合物,即{[Zn（ca）（iimb）]·0.75H₂O}_n（1）,{[Cd（ca）（iimb）（H₂O）]·0.75H₂O}_n（2）和{[Zn（ca）（bpe）_0.5（H₂O）]·H₂O}_n（3）（H₂ca=柠康酸,iimb=1-（1-咪唑基）-4-（咪唑基-1''-甲基）苯,bpe=1,2-二（4-吡啶基）乙烯）,并通过单晶X射线衍射、红外光谱和元素分析进行结构表征。配合物1是含有一维金属羧酸链的二维网状层。2是具有羧酸桥连双核的一维准梯形链状结构。3是二维波浪层。其中2和3的三维超分子结构由丰富的氢键相互作用形成;而1的三维超分子结构通过范德华力堆积而成。研究了3个配合物的热重分析（TGA）,粉末X射线衍射（PXRD）和荧光性质。固态荧光光谱表明3个配合物的发射光谱与相应的辅助配体相似。此外,配合物3在紫外光照射下,在H₂O₂存在时对亚甲基蓝（MB）的降解表现出良好的光催化活性。