Eine Mikromethode zur Stickstoffbestimmung

Zusammenfassung Die Bestimmung von Ammoniak- bzw. Aminostickstoff in trockenem organischen Material erfolgt durch Schmelze mit einem Gemisch von Natriumhydroxyd und krist. Natriumacetat in einer für diesen Zweck entwickelten Apparatur.An Hand von Modellsubstanzen wird gezeigt, daß Ammoniakstickstoffbestimmungen von Proteinen und Aminosäuregemischen durchgeführt werden können, ohne daß im Falle von Proteinen eine Hydrolyse notwendig ist. Damit ergibt sich die Möglichkeit der Durchführung von routinemäßigen Aminostickstoffbestimmungen. Der heterocyclisch im Indol-, Imidazol- und Chinolinring festgelegte Stickstoff wird nicht erfaßt, dagegen der Aminostickstoff der Aminosäuren, der Amino- und Amidstickstoff von Glutamin und Asparagin sowie der gesamte Stickstoff des Arginins und des Pyrrolidinringes.     

Molecular associations of [2.2]paracyclophanearylhydrazones with organic acceptors,VIII

Summary Molecular complexes of mono and disubstituted [2.2]paracyclophanehydrazones with organic acceptors have been studied by means of thermodynamic and spectroscopic properties. Furthermore, the enhancement of the donor strength, induced by the hydrazono group, is viewed in the light of substituent as well as transannular effects.

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Molekulare Assoziation von [2.2]Paracyclophanarylhydrazonen mit organischen Akzeptoren, 8. Mitt.

Zusammenfassung Es wurden Molekülkomplexe von mono- und disubstituierten [2.2]Paracyclophanarylhydrazonen mit organischen Akzeptoren mittels thermodynamischer und spektroskopischer Methoden untersucht. Zusätzlich wird der Anstieg in der Donorstärke, der von der Hydrazonogruppe induziert wird, im Hinblick auf Substituenten- und auch transannulare Effekte diskutiert.

     

Das Verhalten der drei Chloressigsäuren in Lösung

Zusammenfassung Im Anschluß an eine vom Verfasser ausgearbeitete mikroanalytische Bestimmung der drei Chloressigsäuren wurde getrachtet, mit Hilfe von Verteilungsversuchen Aufschlüsse über den Lösungszustand der Chloressigsäuren in bestimmten organischen Solventien zu gewinnen. Diese Solventien dienen als Testflüssigkeiten bei der Mikrobestimmung auf demKofler-Heiztisch.Prim. n-Butanol und m-Kresol befolgen recht gut eine vonMoelwyn-Hughes u.a. aufgestellte, vom Verfasser modifizierte Gleichung, in der das Verhältnis der Aktivitäten der Chloressigsäuren in Wasser und im organischen Solvens als Funktion der Aktivität der wässerigen Chloressigsäurelösungen auftritt (Gl. 11). Beim Phenolum liquefactum besteht eine derartige Gesetzmäßigkeit, wohl infolge der wechselnden Zusammensetzung der organischen Phase, nicht. Es zeigt sich, daß von allen drei Säuren die Trichloressigsäure in der organischen Phase am stärksten assoziiert ist. Dies steht im Einklang mit der relativ größten Empfindlichkeit der Trichloressigsäure bei der Mikrobestimmung.Mit Hilfe der Mikromethode vonFischer ¹ konnte erstmals die Verteilung der Chloressigsäuren im Phenol und im m-Kresol studiert werden. Unter der vereinfachenden Annahme, daß alle Moleküle in der organischen Phase dimerisiert sind, lassen sich für diese beiden organischen Solventien Verteilungskurven zeichnen.Mit 5 Abbildungen     

Microdetermination of chlorine and bromine in some organic compounds by ion-selective electrodes

Summary The solid state ion-selective chloride and bromide electrodes are used for the microdetermination of chlorine and bromine in organic compounds. After combustion in an oxygen-filled flask, potentiometric titration with silver nitrate at pH 5–7 in presence of 50% dioxan is carried out. Results accurate to ±0.3% absolute are obtained with some partially and highly halogenated compounds.

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Mikrobestimmung von Chlor und Brom in einigen organischen Verbindungen mit Hilfe von ionenselektiven Elektroden

Zusammenfassung Chlorid- und bromidselektive Festkörperelektroden wurden zur Chlor- und Brombestimmung in teilweise bzw. hochhalogenierten organischen Verbindungen benutzt. Nach Verbrennung im Sauerstoffkolben erfolgt eine potentiometrische Titration mit Silbernitrat bei pH 5–7 in Gegenwart von 50% Dioxan. Die erhaltenen Ergebnisse sind auf ±0,3 % genau.

     

Bestimmung von Bleispuren in organischen Stoffen (Visuelles Mischfarbenverfahren mit Dithizon)

Zusammenfassung Um bei Serienbestimmungen des Bleigehaltes von organischen Substanzen mit möglichst wenig manuellem und apparativem Aufwand auszukommen, wird die Anwendung des visuellen Mischfarbenverfahrens mit Dithizon empfohlen. Es steht in der Reproduzierbarkeit und Genauigkeit der Ergebnisse langwierigen anderen Verfahren nicht nach. Die in den letzten Jahren durch fremde und eigene Arbeiten erzielten methodischen Verbesserungen wurden auf das visuelle Mischfarben-verfahren übertragen. Sie erstrecken sich auf das Verbrennen von organischem Material, das Ansetzen der Reagenslösungen, die Ausschaltung von Störungen durch übermäßigen Erdalkali- und Magnesiumgehalt sowie durch Wismut und auf die Ermittlung des Bleigehaltes. Die Arbeitsweise wird im einzelnen beschrieben.     

Extraction-visible spectrophotometric method for the determination of tetraphenylphosphonium salts

Das empfindliche und relativ einfache Verfahren beruht auf der Extraktion des Tetraphenylphosphonium-Kations mit dem Vanadium(V)-4-(2-pyridylazo)-resorcin-Komplex und Absorptionsmessung der gefärbten organischen Phase bei 560 nm (molarer Extinktionskoeffizient 3,9 · 10⁴ l · mol^?1 · cm^?1). Das Lambert-Beersche Gesetz wird im Bereich von 1 · 10^?6 ?5 · 10^?5 M Tetraphenylphosphonium im Extrakt befolgt. Die relative Standardabweichung beträgt ±2% im Bereich von 10^?5 M und 5–10% im Bereich von 10^?6 M. Die Methode ist empfindlicher und weniger störanfällig als die direkte UV-Methode.     

Das Verhalten einiger Schwermetallseifen in organischen Lösungsmitteln

Zusammenfassung Es wurde das Verhalten einiger Schwermetallseifen der Palmitin-, 01- und der Naphthensäuren in organischen Lösungsmitteln untersucht und die Entstehung von Gelen festgestellt, die im Falle der Nickel- und Kobaltpalmitate durch Schütteln oder Erwärmen verflüssigt werden können.In Normalbenzinlösung werden sehr beständige Gallerten nur von Naphthenseifen gebildet. Bei Kupferseifen konnte die Bildung von Gallerten in keinem Falle beobachtet werden.Es wurde die zeitliche Abhängigkeit der Viskosität einer Benzollösung von Kobaltpalmitat verfolgt und auf diesem Wege für diese Seifen thixotrop-ähnliche Eigenschaften festgestellt.     

Bestimmung der Verteilungskoeffizienten von Praseodym und Neodym im System n-Tributylphosphat und Salpeters?ure

Zusammenfassung Es wurden die Verteilungskoeffizienten von Praseodym und Neodym im System n-Tributylphosphat und Salpetersäure bestimmt. Die Messung des in der wäßrigen Phase zurückgebliebenen Erdmetalles erfolgte photometrisch nach Abhebern der organischen Phase. Die Verteilungskoeffizienten sind stark von der Molarität der Salpetersäure abhängig und erreichen bei Extraktion aus dreimolarer bzw. hochkonzentrierter Salpetersäure Höchstwerte. Durch Ausbau der apparativen Anordnung sind Anreicherungs- bzw. Trennmöglichkeiten gegeben, worüber zur gegebenen Zeit berichtet werden soll.     

Dynamics of pollutant photoreactions in the hydrosphere

Summary Light-induced transformations of organic chemicals have been studied to provide kinetic results concerning the influence of sunlight on pollutant behavior in lakes and rivers. A review of these studies shows that the humus component of the dissolved organic matter in natural water affects aquatic photoreactions in two important ways: by attenuating sunlight and by sensitizing photoreactions. Studies of humus-sensitized photoreactions of furans, sulfides, dienes, nitroaromatic compounds, and other chemicals are discussed. Research concerning effects of aquatic particulates on pollutant photoreaction rates are reviewed. Suspended sediments mainly affect photolysis rates through light attenuation and scattering. Algae, diatoms, and bacteria accelerate light-induced transformations of anilines and phosphorothioate insecticides, suggesting that photobiological processes may play a significant role in the breakdown of certain pollutants in aquatic environments. Evidence is presented that nitrate, iron species, and peroxides may be responsible for sunlight-initiated free radical oxidations of pollutants in some natural waters.

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Dynamik der Photoreaktionen von Verunreinigungen in der Hydrosphäre

Zusammenfassung Um kinetische Daten über den Einfluß von Sonnenlicht auf das Verhalten von Verunreinigungen in Seen und Flüssen zu erhalten, wurden licht-induzierte Umwandlungsreaktionen von organischen Chemikalien untersucht. Es ergab sich, daß die Humuskomponente der in natürlichen Wässern gelösten organischen Substanzen auf zwei Arten die aquatischen Photoreaktionen beeinflußt. durch Schwächung des Sonnenlichtes und durch Sensibilisierung der Photoreaktionen. Humus-sensibilisierte Photoreaktionen von Furanen, Sulfiden, Dienen, nitroaromatischen Verbindungen u.a. werden diskutiert. Ein Überblick wird gegeben über die Wirkung aquatischer Partikel auf die Geschwindigkeit der Photoreaktion von Verunreinigungen. Suspendierte Sedimente wirken hauptsächlich durch Lichtabschwächung und Streuung auf die Photolysegeschwindigkeit. Algen, Diatomeen und Bakterien beschleunigen lichtinduzierte Umwandlungen von Anilinen und Phosphorthioat-Insecticiden, was darauf hindeutet, daß photobiologische Prozesse eine bedeutende Rolle beim Abbau gewisser Verunreinigungen in aquatischer Umgebung spielen könnten. Es wird gezeigt, daß Nitrat, Eisenverbindungen und Peroxide für die Sonnenlicht-induzierte Oxidation freier Radikale von Verunreinigungen in natürlichen Wässern verantwortlich sein können.

     

Das Dikaliumquecksilber(II)-tetrarhodanid als Alkaloid- und Aminreagens und seine praktischen Anwendungen

Zusammenfassung Die Arbeit befaßt sich mit der Untersuchung der Niederschläge, die bei der Umsetzung von Dikaliumquecksilber(II)-tetrarhodanid mit organischen Basen (Alkaloiden, Aminen, Purinbasen und stickstoffhaltigen heterocyklischen Basen) entstehen. Im Falle von Alkaloiden und stickstoffhaltigen heterocyklischen Basen sind die Niederschläge komplexeVerbindungen, im Falle der Purinbasen Mercurisalze. Einige Niederschläge sind in Wasser und im Überschuß des Reagenses unlöslich, sie eignen sich daher zur quantitativen Bestimmung der Basen. Es werden Bestimmungsverfahren für Strychninnitrat und Chinidinsulfat beschrieben, die darauf beruhen, daß man die Alkaloidlösung mit einem Überschuß an Dikaliumquecksilber(II)-rhodanidlösung fällt und das in Lösung verbliebene Rhodan-Ion argentometrisch bestimmt.     

Bestimmung von Schwefelspuren in organischen Stoffen

Zusammenfassung Es wird über eine Methode zur raschen Bestimmung kleiner und kleinster Mengen von Schwefelverbindungen in organischen Stoffen berichtet; sie beruht auf der Vergasung bzw. Verbrennung der Substanz im Wasserstoff-Sauerstoff-Strom und Bestimmung der entstandenen Schwefelsäure über Bariumsulfat durch Trübungsmessung in einem einfach gebauten, besonders für Betriebszwecke geeigneten Turbidimeter. Die Methode wurde speziell für die Schwefelbestimmung in Benzinen u. dgl. ausgearbeitet, ist aber auch für Schwefelbestimmungen in andersartigem Probematerial von jeglicher Konsistenz universell verwendbar.     

Untersuchung der Untergrundabsorption durch organische L?sungsmittel bei der flammenlosen Atomabsorptionsspektroskopie (AAS)

Zusammenfassung Organische Lösungsmittel wie Xylol, n-Heptan, Diisopropylketon und Methylisobutylketon sowie die organischen Komplexbildner Ammoniumpyrrolidin-dithiocarbamat und Hexamethylendithiocarbaminsäure-Hexamethylammoniumsalz beeinflussen die AAS-Bestimmung von Cd, Pb, Co und Ni in der Graphitrohrküvette. Von Bedeutung sind dabei die Zersetzungstemperatur und -dauer, das Einspritzvolumen und die Reaktionen des Graphits mit den organischen Verbindungen. Den im aufgeheizten Graphitrohr entstandenen Absorptionsspektren dieser organischen Verbindungen wurde besonderes Interesse gewidmet.

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Investigation on background absorption caused by organic solvents in flameless atomic absorption spectroscopy

Summary Organic solvents like xylenes, n-heptane, diisopropylketone, methylisobutylketone as well as complexing compounds like ammoniumpyrrolidine dithiocarbamate and hexamethylene dithiocarbamicacid hexamethylene-ammonium salt exert an influence on the AAS analysis of Cd, Pb, Co and Ni by use of the graphitetube. Important for the process are temperature and duration of disintegration, the injectionvolume and the reactions of the graphite with organic compounds. The absorption spectra of organic compounds formed in the heated graphitetube have been of special interest.

     

Über die Verteilung organischer Verbindungen zwischen Wasser und organischen Lösungsmitteln

Zusammenfassung Verteilungskoeffizienten einer Anzahl von organischen Verbindungen zwischen Wasser und organischen Lösungsmitteln wurden bestimmt. Die Papierchromatographie aromatischer Verbindungen zeigte, daß der chromatographische Prozeß hauptsächlich ein Verteilungsvorgang ist und für die Schätzung von Verteilungskoeffizienten verwendet werden kann. Mit Hilfe von Papierchromatographie und Verteilungskoeffizienten sind Klassifizierungen von Lösungsmitteln und gelösten Verbindungen ausgeführt worden, welchen die wasserstoffbindenden Eigenschaften der erwähnten Stoffe zugrunde gelegt sind.     

Herstellung, Charakterisierung und Anwendung komplexbildender Austauscher mit Kronenverbindungen oder Kryptanden als Ankergruppen

Zusammenfassung Es wird die Darstellung von Austauschern mit cyclischen Polyäthern als Ankergruppen durch Kondensations- bzw. Polymerisationsreaktionen beschrieben. Eingebaut werden Kronenverbindungen mit 4, 5, 6, 7, 8 und 10 Sauerstoffatomen im Ätherring oder Kryptanden mit 4 bzw. 6 Sauerstoffatomen und 2 Stickstoffatomen. Die Eigenschaften der Austauscher werden eingehend untersucht und Anwendungsmöglichkeiten an zahlreichen Beispielen der anorganischen und organischen Chemie aufgezeigt. Im analytischen Bereich sind die Trenn- und Bestimmungsmethoden auch für die Spuren- und Mikroanalyse geeignet.Für finanzielle Unterstützung danken wir der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Bonn-Bad Godesberg.     

Katalysatoren für die Sonnenenergie

Die Entwicklung der künstlichen Photosynthese und somit die mehr oder minder direkte Nutzung der Sonnenenergie ist seit Jahren ein zentrales Thema. Wie kann man Sonnenenergie billiger und besser zugänglich machen? Konkrete Empfehlungen für die zukünftige Forschung sprechen Wissenschaftler nach dem ersten Chemical Sciences and Society Symposium (CS3) zur Nutzung von Sonnenlicht aus.     

Komplexon-Austauscherharze, Herstellung und analytische Verwendung

Ohne ZusammenfassungDie vorliegende Arbeit wurde im Anorganisch-Chemischen Institut der Technischen Universität Berlin-Charlottenburg angefertigt. Dem Direktor des Institutes, Herrn Professor Dr. Jander, danken wir für freundliche Unterstützung und Diskussion. Die organischen Kontrollanalysen wurden von Herrn Dr. O. Pfundt — Göttingen — durchgeführt.Die Arbeiten werden fortgesetzt.     

Reaktion der Kristallviolettbase mit Baumwolle

Zusammenfassung Nach einer Einleitung betreffend den Stand des Problems zur Bestimmung der Acidität von Cellulosen wird über die Experimente der Anfärbung von chemisch unbehandelter Baumwolle mit der Pseudobase des Kristallvioletts berichtet. Die Umsetzung fand im wasserfremden, organischen Medium (Benzol) statt und wurde bezüglich ihrer Mengen-und Zeitabhängigkeit untersucht.Anschließend werden die Resultate der Anfärbung von vier standardisierten Baumwollproben mitgeteilt.Mit 2 AbbildungenHerrn Prof. Dr.F. Wessely zu seinem 60. Geburtstag gewidmet.     

Die ma?analytische Bestimmung des Thalliums mit Bromat in Gegenwart von Eisen und die potentiometrische Mikrotitration in der Toxikologie

Zusammenfassung Die Titration des einwertigen Thalliums mit Bromat ist bei Zusatz von Phosphat auch in Gegenwart von Eisen möglich. Es werden Vorschriften für die Titration in normalem Maßstabe unter Indikation mit Methylorange und unter potentiometrischer Indikation gegeben.Für die Zwecke der toxikologischen Analyse wird ein Verfahren zur potentiometrischen Mikrotitration des Thalliums mit Bromat, auch in Anwesenheit von Eisen, angegeben; es sind so Thalliummengen bis herab zu 5 Tl zu bestimmen. Vorschriften zum Aufschluß organischen Materials werden mitgeteilt und auf die Untersuchung von Giftpräparaten und von Tierleichen angewendet; bei den untersuchten vergifteten Tieren (Mäusen) wird die Verteilung des Thalliums im Organismus angegeben.Gewidmet aus Anlaß des 100jährigen Bestehens des Laboratoriums Fresenius.     

R?ntgenfluorimetrische Bestimmung von Germanium in organischen und anorganischen Verbindungen

Zusammenfassung Germanium wurde in organischen und anorganischen Verbindungen unter Zusatz von Arsen (als innerer Standard) mit Hilfe der Röntgenfluorescenzanalyse bestimmt. Dadurch konnten im Vergleich zu den üblichen Bestimmungsmethoden die Analysenzeiten wesentlich verkürzt und die Ergebnisse verbessert werden. Die relativen Fehler lagen zwischen 0,3 und 3%.

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Summary X-ray fluorescent spectroscopy has been employed for the determination of germanium in organic and inorganic compounds using arsenic as internal standard. The time required is shorter and the results are better than those obtained by usual methods. Relative errors are between 0.3 and 3%.