2,6-萘二甲酸二甲酯与一些二甲基萘所形成的激基复合物

2,6-萘二甲酸二甲酯与一些二甲基萘可以形成激基复合物。本文通过稳态和动态荧光光谱研究了这类激基复合物的形成与分子结构的关系。结果表明,尽管这些二甲基萘的电离能基本相同,但因取代基位置不同使分子中电荷分布不同,从而影响了激基复合物的形成能力。     

TIME-RESOLVED FLUORESCENCE STUDY OF TRIPLE EXCIPLEX FORMED IN THE SYSTEM OF POLY(2-VINYL) NAPHTHALENE AND TEREPHTHALIC DIMETHYLESTER

An intramolecular excimer of poly(2- vinyl) naphthalene was formed by non-adjacentchromophores interaction, then a triple exciplex was formed by interaction with the acceptormolecule further in dilute solution. The lifetime of the intramolecular excimer of poly(2-vinyl) naphthalene, τ_2 = 18.83 ns and the rate constant for the triple exciplex formation,k_7 = 4. 18× 10~9 (mol/L)~(-1)s~(-1), under diffusion-control were measured. An excimer or anexciplex could be an intermediate of the triple exciplex formation. A theoretical model ofthe triple exciplex formation is proposed.     

带不同取代基氧鎓盐化合物电子光谱的研究

本工作对几种不同取代氧鎓盐化合物的荧光光谱和荧光猝灭进行研究,发现在液氮温度下,激发的氧鎓盐分子能和作为猝灭剂的电子给体分子在光谱的长波方向发出激基复合物的荧光。在基态条件下,氧鎓盐能和电子给体生成稳定的电荷转移络合物(CTC)。在冻结的条件下,由于激发的络合物不容易解离或减少了某些无辐射衰减的途径,有可能明显地观察到激发的CTC的发光。     

乳化液膜法粗萘精制机理的研究

本文采用水和表面活性剂组成的乳化液膜对粗萘精制机理进行了研究，通过考察表面活性剂类型浓度以及内外相比例对液膜选择性和渗透速率的影响，建立了粗萘在液膜精制中的热力学模型。实验结果表明，粗萘中硫茚，甲基萘在液膜中具有较大的分离系数；表面活性剂类型是影响液膜选择性的主要因素；表面活性剂浓度和内外相比例则影响液膜的渗透能力。     

3,4,9,10-四甲基苝荧光性质的研究

苝及其衍生物的分子结构, 荧光性质及激发态的动力学过程一直是十分活跃的研究课题^[1], 因为苝具有很高的荧光量子产率和光稳定性, 因而苝及其衍生物经常作为激光染料, 荧光探针分子或显示用液晶等^[2,3,4]。     

THE EFEFCT OF MAGNETIC FIELD ON POLYMERIZATION OF STYRENE IN THE PRESENCE OF POLYVINYL NAPHTHALENE AND POLYVINYL BENZOPHENONE

In the process of bulk photopolymerization of styrene initiated by AIBN decomposition polyvinyl benzophenone (PVB) can supply an effective cage for triplet-triplet energy transfer between PVB macromolecules and small molecules of AIBN to influence the molecular weight of polystyrene in weak magnetic field (less than 0.035T), that was different from the case of polyvinyl naphthalene (PVN) which supplied cages for this system only in the stronger magnetic field (more than 0.2 T) studies. It was found that in the same conditions, PVN could exert more tremendous influences on the bulk photopolymerizatiou system of styrene than PVB because in the stronger magnetic field the triplet PVN had much longer life time than PVB.     

含氮给体结构对丙烯腈电荷转移光聚合的影响

<正> 对于正性烯类单体,主要是乙烯基咔唑的电荷转移聚合,诚田已作过详细综述。负性烯类单体的电荷转移聚合主要研究的单体是丙烯腈(AN)及甲基丙烯酸甲酯(MMA)。Barton等研究了芳烃为引发剂的MMA光聚合。我们研究了芳胺为引发剂的光聚合。 芳胺,尤其是芳叔胺,是较强的电子给体,与负性单体在光照下经激基复合物而引发聚合,我们的实验表明,吡啶及其同系物(喹啉与吖啶)并不象吡咯及其同系物(吲哚与咔唑)那样有效地引发AN等负性单体的光聚合(见表1)。从图1所示的结构看,它们有     

取代苯基重氮盐的直接光解和敏化光解的研究

本工作合成了一系列带取代基的苯基重氨盐化合物。对它们的直接光解研究表明:带推电子基的重氮盐化合物具有较高的光解反应速度,但在敏化光解研究中发现:带有拉电子基的重氟盐化合物,不论是它的敏化光解或是猝灭敏化剂荧光的能力都较带推电子基的重氮盐为强,这清晰地表明,此敏化过程是通过电子转移反应而实现的。工作中还发现,在基态条件下,重氮盐和N,N-二甲基苯胺间可生成电荷转移络合物(CTC),经Benesi-Hildebrand公式处理表明:可形成1:1的CTC。     

聚苯乙烯的暗氧化及其反应机理研究

聚苯乙烯的暗氧化及其反应机理研究朱军民曹维孝冯新德（北京大学高分子科学与工程系北京１００８７１）关键词聚苯乙烯，异丙苯，接触电荷转移复合物（ＣＣＴ），暗氧化反应高分子材料在加工、贮存和使用的过程中，当受到大气中氧、光、热等作用时，会发生降解和交...     

二烷基(4-羟基苯基)硫鎓盐的电荷转移络合物及其敏化光降解

二烷基(4-羟基苯基)硫鎓盐作为一类新型的光引发剂由于其合成方法简便以及具较宽的光谱范围(可延伸至300nm)。因而近年来颇受重视。由于该引发剂在光照激发后生成了共振一稳定的内鎓盐(Ylide)结构和质子酸。     

1,3,5-三芳基-2-吡唑啉化合物光物理行为的研究

合成了一组带不同取代基的三芳基吡唑啉化合物,对它们在不同极性溶剂中的光物理行为(如荧光量子产率,荧光寿命等)进行了测定指出:这类化合物在光的激发下除存在有分子内共轭条件下的电荷转移行为外,还存在着分子内非共轭条件下的电子转移,本工作还以三芳基吡唑啉化合物为猝灭剂对氧鎓盐的荧光猝灭能力进行了研究,并对所得结果作了讨论。     

电荷转移复合物在反应中作用的研究进展

总结了存在电荷转移复合物反应的反应历程的研究结果,在Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应和氢负离子转移反应中观测到负的表观活化焓,表明电荷转移复合物是真正的反应中间体。     

带取代基硝酮化合物光环化反应的研究

本工作合成了一系列取代的硝酮类化合物。其中部分化合物仅一侧的苯环上带有取代基,而另部分化合物则两个苯环上均带有取代基。研究工作表明:取代基处于一侧的硝酮类化合物,不论取代基是给出电子或接受电子的,均有利于化合物光环化反应的进行。而当两个苯环分别带有给电子及接受电子的取代基形成推拉结构时,则大大减弱了化合物光环化反应的发生。文章对上述结果进行了初步讨论。     

双(苯并噁唑)芪的光物理行为及其异构化反应的研究

研究了双(苯并噁唑)芪的光物理行为和光顺反异构化反应,对这类化合物的发光光谱不依赖于溶剂极性的原因进行了初步讨论。异构化反应中,发现乙二醇引入时会加速该化合物反-顺异构化和抑制顺-反过程的回复,其原因可能是与生成了顺式异构体两个苯基苯并噁唑间的氢键有关。     

三芳基-2-吡唑啉化合物分子内光诱导电荷转移过程的研究

本工作对带有不同取代基的1,3,5-三芳基-2-吡唑啉类化合物的稳态光物理行为进行了研究,从它们在不同极性溶剂中的吸收光谱和荧光发射光谱以及荧光量子效率的结果表明,这类化合物分子内共轭的及非共轭的光诱导电荷转移的趋向取决于上述两过程间的竞争。     

硝基胍热解反应途径的量子化学研究

本文用MINDO/3方法研究了硝基胍热解反应的机理。研究结果表明, 硝基胍热解反应可经历两条途径得到主产物(N_2O、H_2O和NH_3)。这两条途径相互竞争, 但生成N_2O及H_2O的途径Ⅰ要容易进行, 是整个反应的启动步。     

受阻三芳基吡唑啉类化合物光物理行为的研究

1,3,5-三芳基-2-吡唑啉化合物因存在着广泛的应用前景,引起了人们极大的兴趣.吡唑啉类化合物不仅是良好的荧光增白剂,而且在静电复印中,它还是良好的光导材料.该类化合物具有强烈的荧光发射特性,因此许多研究都涉及其荧光光谱问题,在前人的报导中曾指出:芳基吡唑啉化合物所以具较强荧光,主要是由于其分子内存在着良好共平面性的“芳基—C=N—N—芳基”电荷转移发色团,而任何引起该发色团扭曲的效果都将对分子的发光能力带来影响.但对于这一看法,在对吡唑啉化合物发光行为的最近研究中已提出不     

A NUMERICAL STUDY ON THE MECHANISM OF BLOCKING HIGH FORMATION

Numerical integration is performed of the KDV equation of the forced dissipation with the result that it takes about 10 days to transform a high-index circulation into a blocking pattern, in whose establishment and maintenance the thermal forcing and dissipation, nonlinoear advection, and linear dispersion are equally important and serve as three factors of essentiality.     

STUDY ON THE EFFECTS OF TLCP ON PYROLYSIS OF PET AND ITS RETARDANT MECHANISM

The flame retardancy of aromatic thermotropic liquid crystal phosphorus-containing copolyester,TLCP,on PET was investigated.The results show that the presence of TLCP promotes char formation of the substrate and enhances thermal stability of char,hence delay its decomposition.SEM pictures show that the char formed from PET/TLCP is more compact, therefore is more resistant to fire and heat than that from pure PET.Evolved gas analysis by I.R measurements indicates that TLCP would decompose to produce phosp...     

THE ADSORPTION BEHAVIORS OF 2,6-DICHLOROPHENOL ONTO HYPERCROSSLINKED RESINS

1. INTRODUCTION Chlorophenolic compounds are very toxic, and many are known or suspected human carcinogens. They have been widely used for many industrial purposes. The removals of chlorophenols are of high industrial and environmental interest [1~2]. The adsorption resin is another adsorbent widely employed for isolation and purification of organic substances, treatment of wastewaters, solid phase extraction, and so on. A variety of materials has been developed and tested, such as Amber…