乙烯-乙烯醇共聚物的固体核磁共振研究

乙烯 (Ｅ) /乙烯醇 (Ｖ)共聚物 (ＥＶＯＨ)为结晶性高聚物 ,作为膜材料有着广泛的用途 .在该体系中 ,不仅存在复杂的化学和物理结构 ,如序列分布、立构规整性和共晶结构 ,还存在复杂的氢键相互作用 ,是研究化学结构、聚集态结构和氢键相互作用之间关系的代表性体系 .通过ＤＳＣ[1 ] 、Ｘ 射线衍射[2 ] 、固体高分辨核磁共振碳谱 (1 3Ｃ ＣＰ/ＭＡＳ ＮＭＲ) [3～ 7] 等不同的研究方法 ,前人对ＥＶＯＨ体系及与之直接相关的乙烯醇均聚物(ＰＶＡ)的熔融温度、结晶度以及结晶结构等问题进行了大量研究 .1 984年Ｔｅｒａｏ等[6] 首先报道了在固…     

高真空强静电场下半熔融态处理压电聚合物--PA11/PVDF共混物晶体结构和显微形态研究

使用ＷＡＸＤ和ＳＥＭ研究了高真空强静电场下半熔融态处理不同共混比例（ＰＡ１１／ＰＶＤＦ＝０／１００、２０／８０、４０／６０、６０／８０、８０／２０、１００／０）的压电聚合的ＰＡ１１／ＰＶＤＦ共混物压片的晶体结构和形态。ＷＡＸＤ分析表明,纯ＰＶＤＦ经不同强度静电场半熔融态处理后晶体结构并没有发生改变,均为β型ＰＶＤＦ;而纯ＰＡ１１经不同强度静电场半熔融态处理后晶体结构发生了改变,随电场强度的增加,部分ＰＡ１１由α型向δ′型转变。ＰＡ１１／ＰＶＤＦ共混物经不同强度静电场半熔融态处理后,当ＰＡ１１含量较小时,其结晶相为由β型ＰＶＤＦ和α型ＰＡ１１组成的混合相,并没有新相产生;而当ＰＡ１１含量较大时,共混物中的部分ＰＡ１１同样由α型向δ′型ＰＡ１１组成的混合相。ＳＥＭ观察表明,在无电场时,纯ＰＡ１１和纯ＰＶＤＦ呈混乱状     

渗透汽化型酯化膜反应器研究——PVA/PSSA共混聚合物管式复合膜的膜反应性能

聚合物共混是制备具有预定性能的功能膜材料的有效方法．报道了以惰性素烧陶瓷管为支撑体的ＰＶＡ／ＰＳＳＡ共混聚合物管式复合膜的制备及其在渗透汽化型酯化膜反应器中不同实验条件下的膜催化反应性能．探讨了共混膜的组成,反应温度等对膜反应和分离性能的影响以及同步膜分离过程对反应转化率的促进作用．交联ＰＶＡ／ＰＳＳＡ管式复合膜具有良好的催化和分离性能．     

聚丙烯腈原液膜的制备和性能

以溶液聚合的聚丙烯腈原液为铸模液，研究了溶液铸腊法工艺参数：铸膜液温度、凝胶水温度、铸膜液浓度等对膜性能的影响。结果表明，不存在蒸发时间的影响以及不调整原液的组分和浓度是聚俩烯腈原液于其它膜制作技术的显著特点。调节有关制膜工艺参数即可获得特定用途的超滤分离膜。在具有三层结构、平均孔径为５ｎｍ的聚丙烯腈原液干膜上复合了聚乙烯醇（ＰＶＡ）的ＰＶＡ／ＰＡＮ复合膜，分离醇水溶液的渗透汽化（ＰＶ）性能优良。     

醇／水混合液分离用聚乙烯醇复合膜的渗透汽化特性

制备了聚乙烯醇（ＰＶＡ）／聚丙烯睛（ＰＡＮ）渗透汽化复合膜，研究了交联剂用量、底膜结构、进料液组成、操作温度等因素对膜的渗透汽化性能的影响．发现ＰＶＡ／ＰＡＮ复合膜对水／醇混合液表现为水优先透过，进料液中乙醇浓度在６０～９９ｗｔ％的范围内，渗透通量Ｊｔ与温度之间符合Ａｒｒｈｅｎｉｕｓ关系，选择分离系数αＷ／Ｅ也随温度上升而增大．进料液为９５ｗｔ％的乙醇／水混合液时，７５℃下Ｊｔ高达３００～４５０ｇ／ｍ２ｈ，αＷ／Ｅ为８００～１１００．对异丙醇／水、异丁醇／水及甘油／水混合体系，复合膜显示出更为优秀的透过、分离性能．就膜的化学、物理结构与其渗透汽化性能间的关系进行了讨论．     

再生纤维素／聚乙烯醇共混膜的研究

由纤维素铜氨溶液与不同体积比（１－１０％）的聚乙烯醇（ＰＶＡ）水溶液共混制备了一系列再生纤维素共混膜．扫描电镜结果表明ＰＶＡ含量大于８％时，该共混膜产生明显相分离．当ＰＶＡ低于５％时，共混膜相容性较好．膜的结晶度，抗张强度，直角撕裂强度，断裂伸长及耐热性均优于单独用钢氨液制备的再生纤维素膜．此外，用流动速率法和超滤法测定了膜的孔径，渗透性及纯水通量，结果表明共混膜的孔性没有明显变化．本文得出：再生纤维素与５％ＰＶＡ共混能改善力学性能，并且能保持其生物降解性．     

含杂萘联苯结构聚合物膜的直接甲醇燃料电池性能

质子交换膜是直接甲醇燃料电池(DMFC)的关键组成部分. 通过磺化制备了磺化杂萘联苯聚醚酮(SPPEK)、磺化杂萘联苯聚醚砜(SPPES)和磺化杂萘联苯聚醚砜酮(SPPESK)三种含杂萘联苯结构的新质子交换膜, 测试了其热稳定性、质子导电性和甲醇透过性能. SPPESK的热分解温度比相近离子交换容量(IEC)的SPPEK和SPPES约低100 ℃, 三种膜均具有良好的导电和阻醇性能; 分别以三种膜为电解质组装DMFC考察了其性能, DMFC的开路电压随膜的阻醇性的提高而增大, 三种膜的开路电压均高于Nafion115膜, 但在较高电流密度的区域三种新膜的性能均比Nafion115膜差.     

高分子金属微球的磁性能研究

在苯乙烯和丙烯酸共聚物「Ｐ（Ｓｔ－ｃｏ－ＡＡ）」，苯乙烯和４－乙烯吡啶共聚物「Ｐ（Ｓｔ－ｃｏ－４ＶＰ）Ｎｉ、Ｐ（Ｓｔ－ｃｏ－４ＶＰ）Ｃｏ金属微球，研究了它们的交流磁化率，磁滞回线，居里温度等磁性能。结果表明制得的了的微球为软磁材料，热重（ＴＧ）分析了则得Ｐ（Ｓｔ－ｃｏ－ＡＡ）Ｎｉ和Ｐ（Ｓｔ－ｃｏ－４ＶＰ）Ｎｉ的居时温度（Ｔｃ）分别为１７５℃和１８０℃，远远低于块状金属的居里温度值。     

醋酸纤维素／聚乙烯基吡咯烷酮共混体系的特殊相互作用表征（Ⅱ）

通过测定醋酸纤维素（ＣＤＡ）和聚乙烯基吡咯烷酮（ＰＶＰ）共混物溶液的绝对粘度和特性粘数，发现ＣＤＡ和ＰＶＰ分子链段间有缔合现象．用富里哀变换红外光谱（ＦＴＩＲ）研究了共混物的吸收光谱，发现共混物中ＣＤＡ的羟基吸收峰和ＰＶＰ的羰基吸收峰均向低频方向迁移，证明了ＣＤＡ的羟基和ＰＶＰ的羰基之间有氢键形成．研究结果表明ＣＤＡ和ＰＶＰ的相容性及其特殊相互作用来源于不同分子链段间的氢键相互作用．     

含二氮杂萘酮结构溶致液晶聚芳酰胺的合成及性能

以Kevlar(R)(其结构为聚对苯二甲酰对苯二胺,PPTA)为代表的聚芳酰胺,分子链排列非常规整,分子键具有很强的极性和分子间氢键作用,这一结构特点赋予它们良好的热稳定性,优秀的耐化学性能,独特的溶致液晶性和优异的机械性能.但是另一方面也造成了它们在常用有机溶剂中有限的溶解性和高的熔融温度,因而限制了它们的生产和应用[1～3].     

硬脂酸表面改性碳酸钙粉末的热分析及其表面性质变化

硬脂酸表面改性碳酸钙粉末的热分析及其表面性质变化李新军廖景发＊瞿龙＊吕海波（中南工业大学粉末冶金研究所＊化学系长沙４１００８３）关键词表面改性热分析碳酸钙粉末表面性质硬脂酸中图分类号Ｏ６２３．６１１，Ｏ６４７．２碳酸钙粉末是一种重要的无机化工产品，广...     

高取代度魔芋葡甘聚糖醋酸酯的制备及其热塑性和流变性研究

以魔芋葡甘聚糖(KGM)为原料,浓硫酸为催化剂,乙酸酐为改性剂,制备了KGM醋酸酯.研究了反应条件对KGM醋酸酯取代度(DS)的影响,KGM醋酸酯制备的最佳反应条件是乙醇∶水量比5∶5,反应时间2h,反应温度75℃,催化剂浓硫酸的浓度0.1mol/L,KGM与乙酸酐的量比5∶40(g/mL),取代度高达2.93,其分子量与KGM相比,则明显降低.运用傅立叶红外光谱仪(FTIR)、X射线衍射仪(XRD)、扫描电镜(SEM)、热重分析仪(TGA)、示差扫描量热仪(DSC)和旋转流变仪对KGM和高取代度KGM醋酸酯进行了表征.结果表明,KGM醋酸酯的羰基(CO)特征吸收峰较KGM明显增强,其表观形貌大部分为疏松絮状,KGM及其醋酸酯均为非晶态结构.与KGM相比,KGM醋酸酯的热稳定性下降,分解温度(Td)由KGM的261.10℃降低至KGM醋酸酯的204.56℃,KGM醋酸酯出现了明显的玻璃化转变,其玻璃化转变温度(Tg)为128.49℃.KGM醋酸酯是典型的黏弹性材料,其弹性比率占21.27%,其剪切黏度η对温度变化非常敏感,可通过温度的改变来调节KGM醋酸酯的加工流动性.KGM醋酸酯具有较好的热塑性.     

一类可纺丝的全芳香热致性液晶共聚酯的合成和表征

利用Higashi芳香聚酯直接缩聚法的原理 ,采用一步混合投料直接缩聚的方法 ,以对羟基苯甲酸(PHB)、间苯二甲酸 (MPA)、4 ,4′ 二羟基二苯酮 (DHBP)和对苯二酚 (HQ)为单体原料 ,合成了全芳香共聚酯 .该合成方法反应条件温和 ,简单易控 ,产物分子量高 .用差热分析 (DSC)、热重分析 (TA)、偏光显微镜 (PLM)、广角X 射线衍射 (WAXD)等测试分析手段对共聚酯的热性能和液晶特性进行了表征 .研究结果表明 ,利用此方法合成所得的聚合物呈明显的向列型热致液晶特性 ,热稳定性高 ,并具有极易成纤的特点 ,有望成为一种可用于纺丝的全芳香热致液晶共聚酯材料     

聚乙烯醇/单宁共混膜的制备及其抗菌性能

采用溶液共混浇膜法制备了不同单宁含量的聚乙烯醇/单宁共混膜材料,利用扫描电镜(SEM)、广角X-射线衍射(WAXD)及示差扫描量热分析(DSC)对共混膜的结构进行了表征.结果表明,单宁和聚乙烯醇具有良好的相容性,聚乙烯醇的结晶能力及熔点均随单宁的加入量增大而稍降低.少量戊二醛的轻度交联作用使单宁在共混膜中非常稳定,在水中浸泡24 h后也仅有不到1.8%的单宁(相对膜中单宁总质量)渗出.接触法抗菌试验表明,所制备的共混膜对大肠杆菌(E.coli,CMCC 44103)、金黄色葡萄球菌(S.aureus,ATCC6538)和表皮葡萄球菌(S.epidermidis,ATCC 12228)都具有良好的抗菌能力,且随着单宁含量的升高而增强.     

一种可溶性聚酰亚胺的合成与性能研究

选用三苯二醚四酸二酐 (HQDPA)和二甲基二苯甲烷二胺 (DMMDA)为单体 ,在NMP中通过低温溶液缩聚 化学亚胺化法合成了高分子量可溶性聚醚酰亚胺PI(HQDPA DMMDA) .通过FT IR、WAXD、TG DTG以及DSC等手段对聚酰亚胺的结构和性能进行了表征 .结果表明 ,合成的PI为无规高分子结构 ,平均分子链间距为 0 5 16 3nm ;易溶于N 甲基吡咯烷酮、N ,N 二甲基乙酰胺和四氢呋喃等极性溶剂中 ;其 10 %的分解温度为5 2 8℃ ,玻璃化转变温度Tg 为 2 5 1℃ ;断裂伸长率为 2 4 % ,断裂强度为 10 7MPa ;2 5℃时 ,PI均质膜的透H2 系数为 3 80 9Barrer ,H2 N2 、H2 CH4 的理想分离系数为 16 6 9、2 14 0 ;其透N2 、O2 、CO2 和CH4 系数均在 0 0 18～0 5 76Barrer之间     

ADSORPTION PROPERTIES OF THE STEARIC ACID-OCTADECANE PARTICLES IN AQUEOUS SOLUTIONS

The adsorption properties and surface charge creation for the stearic acid and octadecane/aqueous electrolyte solutions are considered. The hairy structure of surface charge for these systems was confirmed on the basis of potentiometric titration, ion adsorption and electrophoretic measurement data. For the system with stearic acid the reaction of ionization and complexation of carboxyl groups of stearic acid molecules from subsurface layer are responsible for the creation of surface charge and adsorption properties. The surface charge at octadecane particle is probably the results in adsorption and orientation of water molecules at the interface.     

含聚碳酸酯、4-羟基苯甲酸、己二醇和1,4-苯二甲酸结构的嵌段共聚物的合成与表征

以端酰氯基团的热致液晶共聚酯ＨＴＨ ６和端酚羟基的聚碳酸酯（ＰＣ）齐聚物为原料，通过溶液缩聚法制备了含ＰＣ和ＨＴＨ ６的嵌段共聚物，并用ＩＲ、ＰＯＭ、ＤＳＣ、ＷＡＸＤ等手段对共聚物结构、热行为和结晶行为进了表征．ＤＳＣ和ＰＯＭ结果证明这些嵌段共聚物都属向列型热致性液晶．在２８０℃以下的温度范围内无相分离，而在较高温度（＞２８０℃）为两相结构．共聚物的结晶结构与ＨＴＨ ６相同，结晶度随ＨＴＨ ６含量增加而增加，结晶速度也受到ＰＣ含量的影响．     

稀土盐酯化催化剂失活原因的探讨

实验发现，稀土盐作为酯化反应催化剂，重复使用时活性有较大幅度的下降。本文采用Ｘ射线衍射（ＸＲＤ）及程度升温分解（ＴＰＤＥ）等手段，结合四水硫酸铈（Ⅳ）催化合成乙醇单乙醚醋酸酯的反应活性测定，对鹇催化剂和经不同预处理的催化剂进行了研究，讨论了催化剂失活的原因。结果表明，四水硫酸铈（Ⅳ）的催化活性与表面质子酸性质有关。在反应过程中，催化剂发生结晶水的丢失，铈离子价态的降低及晶体结构的变化，使催化剂的质     

SULPHONATED POLY ETHER ETHER KETONE/ POLYVINYL ALCOHOL/PHOSPHOTUNGSTIC ACID COMPOSITE MEMBRANES FOR PEM FUEL CELLS

Composite membranes with polyvinyl alcohol (PVA),sulphonated poly ether ether ketone (SPEEK) and phosphotungstic acid (PWA) were prepared using solvent casting method.The proton conductivities of such membranes were found to be in the order of 10~(-3) S/cm in the fully hydrated condition at room temperature as measured by impedance spectroscopy.The crystalline properties were studied by X-ray diffraction analysis.The thermal properties were determined by TGA and DSC techniques.The tensile strength and pe...     

聚苯胺／聚乙烯醇导电复合膜的制备及性质研究

用较简单的化学氧化现场吸附聚合法（ｉｎ－ｓｉｔｕｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）制得了聚苯胺（ＰＡｎ）／聚乙烯醇（ＰＶＡ）导电复合膜．该膜具有较好的导电性和机械性能；其电导率可达５．８ｓ／ｃｍ，拉伸强度达１３ＭＰａ，断裂伸长率为１１０％左右．本文讨论了制备的各种条件对复合膜导电性能及力学性能的影响、稳定性及电化学活性；并采用循环伏安曲线、扫描电镜（ＳＥＭ）、ＦＴＩＲ谱及元素分析对该复合膜的结构和性能进行了表征．