Isotope ratio determinations by inductively coupled plasma/mass spectrometry for zinc bioavailability studies

A method is described for the measurement of ⁶⁷Zn/^6*Zn and ⁷⁰ZN/⁶⁸Zn ratios by inductively coupled plasma/mass spectrometry with ultrasonic nebulization. The method provides sufficient accuracy and precision for zinc bioavailability studies that use samples of human feces or blood plasma. Extraction of zinc from ashed samples yields aqueous solutions sufficiently devoid of matrix ions that could affect count rates and isotope ratios. Effects of sodium matrix, zinc concentration, and instrumental parameters on the precision of isotope ratio determinations are documented. Additions of spikes enriched in ⁶⁷Zn and ⁷⁰Zn to natural-abundance fecal samples verify that ratios can be determined on solutions 30 μM in zinc (<300 nmol of zinc per sample) with relative accuracies of <1% and relative standard deviations (r.s.d.) of ?1% over the range from natural abundance to 370 atom% excess of ⁷⁰Zn and to 84 atom% excess of ⁶⁷Zn.     

The kinetics of zinc dissolution in nitric acid

The dissolution of zinc in 0.48–1.49M HNO₃ was studied at 15–25°C, by following simultaneously the concentration changes of the reactants (Zn and HNO₃), intermediate (HNO₂) and product (Zn²⁺) with time. Explicit mechanisms were suggested for the dissolution of zinc in nitric acid. The kinetics of the dissolution process show that it is of the first-order with respect to [Zn] and [HNO₂]. The data obtained show that the dissolution process is diffusion-controlled. The mechanism of zinc dissolution is compared with the mechanism of copper dissolution.

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Die Kinetik der Auflösung von Zink in Salpetersäure

Zusammenfassung Die Auflösung von Zink in 0.48–1.49M HNO₃ wurde bei 15–25°C mittels gleichzeitiger Verfolgung der Konzentrationsänderungen der Reaktanden (Zn und HNO₃), des intermediären HNO₂ und des Produkts Zn²⁺ untersucht. Es wird ein Mechanismus vorgeschlagen. Die Kinetik der Auflösung ist erster Ordnung bezüglich [Zn] und [HNO₂]. Die Daten zeigen, daß der Auflösungsvorgang diffusionskontrolliert ist. Der Mechanismus der Auflösung von Zink wird mit dem der Kupferauflösung verglichen.

     

Determination of activable isotopic tracers of zinc by neutron activation analysis for study of bioavailability of zinc

A procedure of pre-irradiation concentration of zinc in fecal samples using anion exchanger was developed for the study of the bioavailability of zinc by neutron activation analysis. The mass ratios between⁷⁰Zn and⁶⁸Zn, or⁶⁴Zn and their contents between natural zinc and enriched zinc are used to calculate the bioavailability of zinc when the abundance of the isotope⁷⁰Zn is not high ehough.     

Zur katalytischen Bestimmung von Kupferspuren

Zusammenfassung Das Verfahren beruht auf der Mitfällung der Kupferspuren an Quecksilbersulfid mit Natriumthiosulfat, Entfernung des Hg und katalytischer Bestimmung des Cu mit Hilfe der rhodanidindizierten Eisen(III)-Thiosulfatreaktion nach der Simultankomparationsmethode [2]. Es gestattet die Bestimmung von Kupferspuren bis 5 · 10^–6% (gegebenenfalls 0,01 ppm) in beispielsweise Alkali-, Mg-, Ca-, Sr-, Zn-, Mn-, Co-, Ni-, Al-, Cr-, Cd-Salzen, Borsäure, Salzsäure und anderen Substanzen. Die Verbindungen dürfen nicht als Nitrate vorliegen oder andere Oxydationsmittel sowie stark komplexbildende Anionen enthalten. Mitgeteilte Modelluntersuchungen an AlCl₃ und ZnCl₂ (Cu-Gehalt 0,1 ppm) ergaben in letzterem Falle eine Varianz S von rund 3%.

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On the catalytic determination of traces of copperII. Isolation of traces of copper by coprecipitation with mercury sulphide and their catalytic determination according to the simultaneous-comparison method

The procedure is based on the coprecipitation of traces of copper with mercury sulphide by means of sodium thiosulphate, removal of the mercury and catalytic copper determination by means of the simultaneous-comparison method using the reaction between iron(III) thiocyanate and thiosulphate [2]. Traces of copper down to 5×10^–6% (0.01 ppm) can be determined in alkali, Mg, Ca, Sr, Zn, Mn, Co, Ni, Al, Cr and Cd salts, in boric acid, hydrochloric acid and other substances. Nitrates and other oxidizing agents and also strongly complexing anions must be absent. Results with AlCl₃ and ZnCl₂ (Cu content 0.1 ppm) are given. In the latter case the variation was about 3%.

     

Atomabsorptionsspektrophotometrische Bestimmung von Kobalt,Kupfer, Mangan und Zink in Multivitaminpräparaten nach Abtrennung mittels Anionenaustausches

Zusammenfassung Eine störungsfreie Methode zur Bestimmung von Kobalt, Kupfer, Mangan und Zink in Multivitaminpräparaten unter Anwendung der Atomabsorptionsspektrophotometrie wurde beschrieben. Nach dem Auflösen der Probe in konz. Salzsäure werden die genannten Elemente auf einer Säule des stark basischen Anionenaustauschers Dowex 1 adsorbiert, und zwar aus einer Mischung von 50 Vol.% Hexon, 40 Vol.% Isopropanol und 10 Vol.% 12-m Salzsäure. Dadurch werden sie von Matrixbestandteilen (z. B. Eisen und organischen Substanzen) getrennt und sind dann nach Elution mit 6-m Salzsäure (Co, Cu und Mn) und 2-m Salpetersäure (Zink) quantitativ bestimmbar. Die Methode wurde zur Analyse von 5 Multivitaminpräparaten herangezogen.

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Atomic absorption spectrophotometric determination of cobalt, copper, manganese and zinc in multivitamin preparations after separation by means of anion exchange

Summary A trouble-free method of determining cobalt, copper, manganese and zinc in multivitamin preparations using atomic absorption spectrophotometry is described. After dissolving the sample in concentrated hydrochloric acid the elements specified are adsorbed on a column of the strongly basic anion exchanger Dowex 1 (from a mixture of 50 vol% hexon, 40 vol% isopropanol and 10 vol% 12M hydrochloric acid). They are thereby separated from matrix components (e. g. iron and organic substances) and can then be determined quantitatively after elution with 6M hydrochloric acid (Co, Cu and Mn) and 2M nitric acid (Zn). The method was used to analyse five multivitamin preparations.

     

Characterization of neutron transmuted zinc traces in pure copper materials by isotope dilution mass spectrometry

The neutron transmutation doping (NTD) of highly pure copper with zinc was investigated as a promising means of achieving controlled gradation of the zinc content in the range 1–20 μg g^–1. The doping process leads to the enrichment of two stable isotopes ⁶⁴Zn and ⁶⁶Zn in a ratio which differs from that of natural isotopic distribution. Mass spectrometric investigations by thermal ionization mass spectrometry (TIMS) were performed to validate the results obtained by gamma spectrometry. The investigations included both determination of the isotopic ratios of the doped zinc isotopes and the analysis of the accumulated zinc contents by isotope dilution (ID) analysis. Thereby a sample-specific correction of the blank could be performed because the isotope ⁶⁸Zn was not influenced, because of the transmutation process. The results obtained by TIMS prove the strict proportionality of the doped zinc content, in the range 5 to 20 μg g^–1, to the neutron fluence. Comparison with gamma spectrometric results showed a very good agreement within the uncertainties.     

Bodily variability of zinc natural isotope abundances in sheep

Evidence is growing that the range of zinc stable isotope compositions, represented by the deviation of ⁶⁶Zn in permil units relative to a standard and expressed as δ⁶⁶Zn, is larger in organic matter than in inorganic material. This study reports the variations of δ⁶⁶Zn in various organs of sheep raised on a controlled diet. Zinc was purified by anion‐exchange chromatography. The Zn concentrations and Zn stable isotope compositions were determined by quadrupole inductively coupled plasma mass spectrometry and multi‐collector inductively coupled plasma mass spectrometry, respectively. The data show that δ⁶⁶Zn variability exceeds 1‰, with bone, muscle, serum and urine enriched in the heavy isotopes, and feces, red blood cells, kidney and liver enriched in light isotopes, all relative to the diet value. The ⁶⁶Zn enrichment of the circulating serum reservoir is likely to take place in the digestive tract, probably through the preferential binding of lighter isotopes with phytic acid, which is known to control the uptake of metallic elements. Mass balance calculations suggest that the ⁶⁶Zn depletion between diet and feces, which is not balanced by any other outward flux, leads to a secular isotopic drift in serum. A simple time‐dependent two‐box model, involving the gastro‐intestinal tract on the one hand and the muscle and bone on the other, predicts that the maximum ⁶⁶Zn enrichment, which equals the difference in δ⁶⁶Zn between diet and bulk (～0.25‰), is reached after about ten years. Therefore, a better understanding of the variations of natural abundance of Zn isotopes in animals and humans will probably bring new perspectives for the assessment of their Zn status. Copyright © 2010 John Wiley & Sons, Ltd.     

Bestimmung von Kupfer und Zink in hochreinen Wolframund Molybdänverbindungen durch Atomabsorptionsspektrometrie nach säulenextraktionschromatographischer Anreicherung mit Dithizon in o-Dichlorbenzol

Zusammenfassung Über ein einfaches und schnelles säulenextraktionschromatographisches Verfahren zur atomabsorptionsspektrometrischen Bestimmung von Nanogramm-Mengen Kupfer und Zink in doppelt sublimiertem MoO₃ und WO₃ wurde berichtet. Nach Auflösen der Proben in NaOH wird die Lösung mit HCl auf pH 7,0 eingestellt und einer chromatographischen Trennsäule (stationäre Phase: Dithizon ino-Dichlorbenzol, Träger: Chromosorb W-HP 80/100 mesh) aufgegeben. Kupfer und Zink werden am Säulenkopf angereichert und können nach Abtrennung von der Matrix in 1–2 ml Elutionsmittel von der Säule gelöst werden. Soll die Endbestimmung durch AAS in der Flamme erfolgen, so eluiert man mit wäßriger, schwefelsaurer KJ-Lösung. Für die flammenlose atomabsorptionsspektrometrische Bestimmung von Cu und Zn im Graphitrohr werden die beiden Metallspuren mit Methylisobutylketon von der Säule gewaschen. Die extraktionschromatographische Anreicherung auf der Säule wurde radiometrisch mit⁶⁵Zn und⁶⁴Cu untersucht. Dabei zeigte sich, daß Zink im Gegensatz zum Cu nur in Gegenwart von Oxalat quantitativ von Wolfram abgetrennt werden kann.Zur Feststellung des mit der beschriebenen Methode der Bestimmung von Cu und Zn erfaßbaren Bereiches wurden Eichkurven erstellt und damit der Gehalt doppelt sublimierter MoO₃- und WO₃-Proben bestimmt. MoO₃-Proben wurden nach Dotieren mit Zn und Cu nach beiden beschriebenen AAS-Verfahren analysiert. Die Übereinstimmung zwischen gefundenen und gegebenen Analysenwerten ist zufriedenstellend.

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AAS determination of copper and zinc in high purity tungsten- and molybdenum compounds after extraction chromatographic enrichment by means of dithizone in o-dichlorobenzene

Summary Using Flame- and Flameless AAS, nanogram amounts of Cu and Zn are determined in MoO₃ and WO₃. The sample is dissolved in NaOH, prior to the enrichment of Cu and Zn by means of reversed phase chromatography. Depending on the AAS-technique, the trace metals are recovered in aqueous KI or MIBK. Calibration curves are prepared by using standard zinc and copper solutions with the entire relevant procedure. It is shown, that trace amounts of Cu and Zn can be determined with sufficient accuracy and precision, when high purity reference samples are analyzed. The comparison of Flame AAS and Graphite Tube shows good correspondence of the results.

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Herrn Prof. Dr. H. Lieb zum 90. Geburtstag gewidmet.     

Precise determination of isotopic ratios for some biologically significant elements by inductively coupled plasma mass spectroscopy

Isotope ratios for copper, iron, lead, lithium, nickel and zinc were measured with an ELAN 5000 ICP-MS instrument. Except for lithium isotopes, ratio relative standard deviations (RSDs) of about 0.1% were achieved with measurement times of 10 min or less per sample on isotope pairs that differed by no more than a factor of 10 in abundance. It was necessary to accumulate several million counts to reduce statistical counting errors, to correct for the dead time in the counting circuitry, and to compensate for a slow drift of apparent ratios with time. Drift compensation was achieved by using a third isotope of the test element, by adding two internal standard elements with isotopes bracketing the mass range of interest, or by frequent recalibration with a standard of known abundances. Attempts to compensate for drift in lithium isotope ratios were not successful and typical RSDs for ⁶Li/⁷Li remained around 0.5%. Copper and zinc ratios were measured in pig feces with ratio precision and drift behavior essentially identical to that seen for synthetic solutions.     

Kinetics and mechanism of oxidative deoximation of benzaldoxime by diperiodatocuprate(III) intert.-butanol — Water medium

Summary The kinetics of oxidation of benzaldoxime by diperiodatocuprate(III) (DPC) was studied spectrocolorimetrically at 414 nm intert.-butanol — water medium. The order in [DPC] and that in [benzaldoxime] was unity. The rate increased with increasing [OH^–] and decreasing [IO ₄ ^– ]. A suitable mechanism is proposed based on the kinetic data.

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Kinetik und Mechanismus der oxidativen Deoximierung von Benzaldoxim mit Diperjodatocuprat(III) intert.-Butanol/Wasser

Zusammenfassung Es wurde die Kinetik der Oxidation von Benzaldoxim mit Diperjodatocuprat(III) (DPC) intert.-Butanol/Wasser colorimetrisch bei 414 nm untersucht. Die Reaktionsordnung bezüglich [DPC] und [Benzaldoxim] war gleich 1. Die Reaktionsgeschwindigkeit erhöhte sich mit Zunahme der Konzentration von [OH^–] und Verminderung von [IO ₄ ^– ]. Basierend auf den kinetischen Daten wird ein passender Mechanismus vorgeschlagen.

     

Removal of trace quantities of cadmium from aqueous iodide solutions by ion flotation

Summary Cadmium ions react with the collector, ethylhexadecyldimethylammonium bromide (EHDABr) to form a surface active sublate which can be removed from aqueous iodide solutions by ion flotation. A typical ion flotation procedure involves passing air through a 250-ml solution containing 5 ppm Cd²⁺, 0.120 MI^– and 1×10^–3M EHDABr at a flow rate of 20 ml/min for 2 hrs. The procedure is simple and efficient. Chromium, copper and zinc ions do not interfere under the experimental conditions.

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Entfernung von Cadmiumspuren aus wärigen Jodidlösungen durch lonenflotation

Zusammenfassung Cadmiumionen reagieren mit Äthylhexadecyldimethylammoniumbromid (EHDABr) unter Bildung eines oberflächenaktiven Sublates, das durch Ionenflotation aus wäßrigen Jodidlösungen entfernt werden kann. Einen typischen Ionenflotationsvorgang erzielt man beim Durchleiten von Luft durch 250 ml einer Lösung von 5 ppm Cd²⁺ in 0,120 M Jodid und 1·10^–3M EHDABr mit einer Geschwindigkeit von 20 ml/min durch 2 Stunden. Die Arbeitsweise ist einfach und wirkungsvoll. Cr, Cu und Zn stören unter den angegebenen Arbeitsbedingungen nicht.

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Taken partly from the thesis submitted to the Graduate School for the Master of Science in Chemistry.     

Bestimmung des Kupfergehaltes und der Kupfersorption von Teichböden durch Wechselstrom-Polarographie

Zusammenfassung Die Wechselstrompolarographie eignet sich gut, um den Kupfergehalt von Bodenproben aus Fischteichen zu bestimmen. Gleichzeitig ist es möglich, auch Blei, Cadmium und Zink bei Anwesenheit von Eisen zu erfassen. Das Leitsalz Triäthanolamin/Natronlauge (pH 12) ermöglicht die Bestimmung von Kupfer neben Eisen. Für die Bestimmung von Pb, Cd und Zn in Anwesenheit von Eisen bewährt sich Ammoniumacetat/Hydroxylamin-Hydrochlorid. Zur Charakterisierung der Bodenprobe wird der Gesamt-Kupfergehalt, das extrahierbare und okkludierte Kupfer sowie die Kupfer-Sorption (Sättigungswert) durch AC-Polarographie bestimmt.

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Determination of copper and copper-sorption in soils of pools by ac-polarography

Summary The ac-polarography was used for the determination of copper in soil samples of pools. Some supporting electrolytes were found, in which a simultaneous determination of metallic ions, in the presence of iron, were possible. The supporting electrolyte triethanolamine/sodium hydroxide (pH 12) was used for the copper determination in presence of iron. For the determination of lead, cadmium and zinc, in presence of iron, ammoniumacetate/hydroxylamine-hydrochloride was applicated. The characteristic parameters of the soil samples were investigated. These are: total copper, extractable and occluded copper. The saturation of the coppersorption in these soils was calculated.

     

Atomic-absorption determination of gold in blister copper and speiss products

Summary The determination of gold at 10^–3–10^–4% levels in black copper and speiss is based upon selective dissolution of the samples with sulphuric acid and separation of the matrix elements by filtration. Gold is determined in the solid residue by flame atomic absorption spectrometry. Relative standard deviation was 7%–10% for about 20 g Au/t.

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AAS-Bestimmung von Gold in Rohkupfer und Speiseprodukten

     

Rapid continuous determination of aluminium in copper-base alloys by flow-injection spectrophotometry

Summary A flow-injection spectrophotometric method has been developed for the rapid, continuous determination of aluminium in copper-base alloys. The system consists of the masking of copper, zinc, iron, etc. with a combined use of thiourea, ascorbic acid and EDTA and the measurement of light absorption of aluminium-Xylenol Orange complex at 506 nm. With appropriate standardization satisfactory results are obtained in spite of sluggish reaction of aluminium and Xylenol Orange. The system allows the analysis of solutions of copper-base alloys for aluminium to be conducted at a rate of 50 determinations per hour without any carryover. The results obtained for standard brasses and aluminium bronze (Al 1.43–10.2%) agreed well with the certified values. The precision (rsd) ranges are 0.2–0.3%.

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Kontinuierliches Schnellverfahren zur Bestimmung von Aluminium in Kupferlegierungen mit Hilfe der Flow-Injection-Spektralphotometrie

Zusammenfassung Bei dem empfohlenen Verfahren werden Cu, Zn, Fe und andere Störelemente mit Hilfe von Thioharnstoff, Ascorbinsäure und EDTA maskiert und der Al-Xylenolorange-Komplex bei 506 nm gemessen. Mit Hilfe eines geeigneten Eichverfahrens werden trotz der trägen Reaktion von Al mit Xylenolorange zufriedenstellende Werte erhalten. 50 Bestimmungen können innerhalb von 1 h ohne jedes Verschleppen durchgeführt werden. Bei der Analyse von Messing und Al-Bronze (1,43–10,2% Al) wurde gute Übereinstimmung mit zertifizierten Werten erzielt. Die Standardabweichungen lagen im Bereich von 0,2–0,3%.

     

Determination of58Fe and65Cu enriched stable isotopic tracers in studies of mineral metabolism of babies

Neutron activation analysis is an appropriate method for the determination of the excretion by infants of enriched stable isotopes which have been added to synthetic milks for assessment of elemental bioavailability.⁵⁸Fe enrichments in diet and faeces have been determined by instrumental NAA and a radiochemical procedure established for determination of⁶⁵Cu enrichments. Conditions for the latter facilitate determination of both stable Cu isotopes, thereby providing results for the total concentration of this element. Appearance of added stable isotopes in samples collected between carmine red markers has been confirmed, and the method applied to studies of Fe and Cu absorption.     

Radiometric control of analytical separation procedures

Summary Different analytical separation procedures were investigated by radioactive tracer techniques.By liquid-liquid extraction with isoamylacetate it was found possible to eliminate traces of chromium from a great excess of iron. The iron thus purified was tested for residual Cr by thermal neutron irradiation. A corresponding extraction technique, using cuproïne in isoamylalcohol as extractant, was used for the separation of traces of copper from irradiated zinc.The quantitative extraction of zinc with methyldioctylamine in xylol and the quantitative character of the Zn[Hg(SCN)₄] precipitation were furthermore proved.The separation of nickel and cobalt by dimethylglyoxime precipitation was investigated with⁶⁵Ni and⁶⁰Co tracers. About 0.6% cobalt was coprecipitated.Coprecipitation of sodium with potassium dipicrylaminate and with potassium tetraphenylborate was found to be about 0.5%. As this decontamination was sufficient to permit selective-counting of⁴²K in presence of²⁴Na, no double precipitation purification step was attempted.

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Zusammenfassung Verschiedene analytische Trennungsverfahren wurden mit Hilfe radiometrischer Indikatormethoden überprüft.Durch Flüssig-flüssig-Extraktion mit Isoamylacetat lassen sich Chromspuren aus großen Eisenüberschüssen entfernen. Das so gereinigte Eisen wurde durch Bestrahlung mit thermischen Neutronen auf Chromreste geprüft. Ein analoges Extraktionsverfahren mit isoamylalkoholischer Cuproinlösung wurde zur Abtrennung von Kupferspuren aus bestrahltem Zink verwendet. Weiters wurden die quantitative Extraktion von Zink mit Methyldioctylamin in Xylol und die Vollständigkeit der Fällung von Zink-Thiocyanatomercuriat überprüft. Die Trennung von Nickel und Kobalt mittels Dimethylglyoxim wurde mit Spuren⁶⁵Ni und⁶⁰Co untersucht. Ungefähr 0,6% Kobalt wurden mitgefällt. Die mit Kaliumdipikrylaminat und Kaliumtetraphenylborat mitgefällte Natriummenge beträgt etwa 0,5%. Da diese Reinigung zur selektiven Messung der-Aktivität des⁴²K in Gegenwart von²⁴Na ausreicht, wurde keine weitere Reinigung durch wiederholte Fällung versucht.

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Résumé Plusieurs méthodes de séparations analytiques furent contrôlées à l'aide de traceurs radioactifs. Il s'avéra possible d'éliminer des traces de chrome d'un excès de fer en employant une technique d'extraction liquide-liquide à base d'acétate d'isoamyle. Le degré de purification du fer fut contrôlé par irradiation dans un flux de neutrons thermiques.Le 2-2 dichinolyle fut employé pour l'extraction sélective de traces de cuivre d'un échantillon de zinc irradié. Il fut ensuite prouvé que le zinc peut être isolé quantitativement par extraction au méthyle-dioctylamine ou en le précipitant sous la forme de Zn[Hg(SCN)₄].La séparation nickel-kobalt à l'aide du diméthyleglyoxime fut contrôlée à l'aide de⁶⁵Ni et de⁶⁰Co. Environ 0,5% du cobalt présent fut coprécipité dans les conditions expérimentales données. Enfin, la coprécipitation du sodium avec le dipicrylaminate ou le tetraphénylborate de potasse fut déterminée; en moyenne elle fut de l'ordre de 0,5%.

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Dedicated to Prof. Dr. Ing.Fritz Feigl on occasion of his 70th birthday.

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Research Fellow I. I. K. W. (Belgium).     

On-line solid phase extraction coupled to flame atomic absorption spectrometry for the determination of trace copper and zinc in environmental and biological samples

In this work, bamboo charcoal (BC) was used as a sorbent for on-line solid phase extraction (SPE) coupling with flame atomic absorption spectrometry (AAS) for trace copper and zinc determination in environmental and biological samples. Under the optimum pH of 5.5 (for Zn) and 7.0 (for Cu), trace copper and zinc were effectively adsorbed on the microcolumn and the retained cations were efficiently eluted with HCl or HNO₃ with an appropriate concentration and flow rate for on-line AAS determination. With a sample loading time of 60 s at a sample flow rate of 7.6 mL min^?1, the enhancement factors of 39 (for Cu) and 30 (for Zn) and detection limits (3σ) of 0.60 µg L^?1 (for Cu) and 0.36 µg L^?1 (for Zn), respectively, were achieved. The sample throughput was 45 h^?1. At the level of 20 µg L^?1of Cu(II) and Zn(II), the precision (RSD, n?=?11) were found to be 0.26% and 1.6%, respectively. The proposed method has been successfully applied to the determination of copper and zinc in environmental and biological samples.     

Zur katalytischen Bestimmung von Kupferspuren

Zusammenfassung Zur Anreicherung von Cu-Spuren dient die Absorption an einer mit Wofatit CP gefüllten Austauschersäule; die Durchflußgeschwindigkeit der möglichst konzentrierten Matrixlösung kann sehr hoch sein. Im salzsauren Eluat wird Cu²⁺ mit Hilfe der rhodanidindizierten Eisen(III)-Thiosulfatreaktion nach dem Verfahren der Simultankomparation [1,2] bestimmt. Das Verfahren gestattet es, Kupferspuren in Alkalisalzen, deren Anionen keine stabilen Komplexbildner darstellen, bis herab zu 0,01 ppm 10^–60% (bei Modifizierung der Bedingungen auch darunter) zu bestimmen.

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On the catalytic determination of traces of copperIII. Enrichment of traces of copper from alkali salts by cation exchanger and their catalytic determination according to the simultaneous-comparison method

The traces of copper are enriched by absorption on Wofatit CP. The flow rate of the concentrated solution can be very high. In the hydrochloric acid eluate copper is determined by means of the simultaneous-comparison method employing the iron(III) thiocyanate-thiosulphate reaction. Traces of copper in alkali salts (with anions not forming stable complexes) can be determined down to 0.01 ppm 10^–6%. This limit can be even lowered by appropriate modification of the conditions.

     

Determination of lead, cadmium, copper and zinc in human tissues by differential pulse anodic stripping voltammetry

Summary A convenient electroanalytical technique for the simultaneous determination of lead, cadmium, copper and zinc in human blood and teeth is described. The method is based on differential pulse anodic stripping voltammetry at the static mercury drop electrode (SMDE). Optimum conditions for the anodic stripping of Pb, Cd, Cu and Zn were determined using ammonium acetate and dilute nitric acid (pH 2) as electrolytes. Interferences from other metals were not observed and the estimations were reproducible within a standard deviation of±4%. Low blank values and high sensitivity of the method allowed the determinations at sub-ppb levels with an electrolysis time of 1–3 min. The accuracy of the method has been tested by comparison with the results obtained by mass spectrometry and atomic absorption spectrometry. The results and findings are discussed in brief.

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Bestimmung von Blei, Cadmium, Kupfer und Zink in menschlichen Geweben mit Hilfe der Differentialpuls-Anodic Stripping Voltammetrie

Zusammenfassung Eine vorteilhafte elektroanalytische Methode zur Bestimmung von Pb, Cd, Cu und Zn in menschlichem Blut und in Zähnen wird beschrieben. Das Verfahren beruht auf der Differentialpuls-Anodic Stripping Voltammetrie an der statischen Quecksilbertropfelektrode. Mit Hilfe von Ammoniumacetat und verdünnter Salpetersäure (pH 2) als Trägerelektrolyten wurden die optimalen Bedingungen ausgearbeitet. Störungen durch andere Metalle wurden nicht beobachtet. Die Standardabweichung betrug ±4%. Infolge der niedrigen Blindwerte und der hohen Empfindlichkeit konnten Bestimmungen im Sub-ppb-Bereich mit Elektrolysezeiten von 1–3 min durchgeführt werden. Die Genauigkeit der Methode wurde durch Vergleich mit massenspektrometrischen und AAS-Untersuchungen bewiesen. Die Ergebnisse werden kurz diskutiert.