Use of ESCA for a convenient and semi-quantitative state analysis of copper-nickel alloy surfaces

Summary A semi-quantitative technique by means of ESCA was applied to the surface state analysis of copper-nickel alloys. With area integrated intensity of peaks at the L₃M_{4, 5}M_{4, 5} region of copper and 2 p 3/2 region of nickel, cuprous state and nickel oxide state on alloys could be semi-quantitatively determined. As to oxygen states on alloy surfaces, interstitial (Cu₂O and NiO states), non-stoichiometric (represents -OH) and molecular states (adsorbed) were estimated. Further, the surface composition of alloys after heating under high vacuum was discussed.

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Einsatz von ESCA für die einfache halbquantitative Zustandsanalyse von Oberflächen von Kupfer-Nickel-Legierungen

Zusammenfassung Das ESCA-Verfahren wurde für die Untersuchung des Oberflächenzustandes von KupferNickel-Legierungen eingesetzt. Mit Hilfe der flächenintegrierten Peakintensitäten (L₃ M_{4, 5} M_{4, 5} für Kupfer, 2 p 3/2 für Nickel) konnten Kupfer(II) und Nickeloxid auf den Legierungen halbquantitativ bestimmt werden. Sauerstoff wurde im interstitiellen (Cu₂O, NiO) nichtstöchiometrischen (-OH) und molekularen (adsorbierten) Zustand gefunden. Weiterhin wurde die Oberflächenzusammensetzung der Legierungen nach Erhitzen im Hochvakuum diskutiert.

     

Zur qualitativen Analyse der Ammoniak- und Schwefelammoniumgruppe

Zusammenfassung Die geringe Leistungsfähigkeit der gebräuchlichsten Verfahren zur qualitativen Analyse der Elemente Fe, Al, Cr, U, Be, La, (Ce, Th), Ti, Zr, P, W, V, Zn, Co, Ni, Mn, Erdalkalien wurde kurz erläutert und auf die Umständlichkeit mancher derartiger Verfahren hingewiesen. Ferner wurde hervorgehoben, daß nur das Verfahren, von Werner Fischer, Dietz und Mitarbeitern(1) weitgehend den Forderungen entspricht, die an qualitative Analysenmethoden bei Berücksichtigung der oben genannten Elemente zu stellen sind. Da jedoch aus der Verwendung von NH₃ allein zur Fällung der NH₃-Gruppe verschiedene Nachteile erwachsen, wurde eine geeignete Abwandlung des Verfahrens von Werner Fischer, Dietz und Mitarbeitern gesucht.Zur Fällung der NH₃-Gruppe wurde als vorteilhaft festgestellt die Anwendung von Urotropin und nachfolgend des Verfahrens von Ardagh und Mitarbeitern(6) für das Filtrat der Urotropinfällung. Das Verhalten der Elemente der NH₃- und (NH₄)₂,S-Gruppe bei Trennungen mit Urotropin wurde erläutert, entsprechend ebenso das Verfahren von Ardagh und Mitarbeitern(6). Die Vorteile, welche die aufeinanderfolgende Anwendung dieser Methoden zur Fällung der NH₃-Gruppe mit sich bringt, wurden dargelegt.Für die gefundene Abwandlung des Verfahrens von Werner Fischer, Dietz und Mitarbeitern(1) wurden eine schematische Übersicht und genaue Arbeitsvorschriften gebracht. In einigen Probeanalysen wurde geprüft, ob das abgewandelte, neue Verfahren sicher und leicht auch von wenig Geübten durchgeführt werden kann, insbesondere im Hinblick auf den Nachweis kleiner Mengen einzelner Elemente neben großen Mengen häufig vorkommender anderer Elemente.     

Erfahrungen mit der flammenlosen Atomabsorption bei der Untersuchung biologischen Materials auf Spuren von Schwermetallen

Zusammenfassung Es wird über den Einsatz der flammenlosen AAS bei der Bestimmung von Blei, Zink und Thallium in Blut, Urin und Gewebe berichtet. Wegen der hohen Empfindlichkeit der Methode kann auf eine Abtrennung und Anreicherung der zu bestimmenden Elemente verzichtet werden. Durch die Verwendung eines Untergrundkompensators können Fehlbestimmungen, die durch das Auftreten von Rauch beim Atomisieren bedingt sind, vermieden werden. Wenn die Proben nur wenig verdünnt werden können, muß mit dem Einfluß dritter Partner aus dem biologischen Material gerechnet werden. Dieser Einfluß kann durch Zusatz von Salpetersäure zu den Proben im Graphitrohr vermindert, aber nicht völlig aufgehoben werden. Die Leistungsfähigkeit der flammenlosen AAS wird am Beispiel der Bleibestimmung in Eierschalen und Eiinhalt wild lebender Vögel gezeigt.Herrn Lühl vom Forstzoologischen Institut der Universität Freiburg sei auch hier für die Beschaffung der Proben und Frau Engel für die Durchführung der Untersuchungen gedankt.     

Beiträge zur Analyse nuklearer Rohmaterialien. XIV

Zusammenfassung Ein Analysenschema zur Bestimmung von ppm-Mengen Uran, Thorium, Vanadin, Kupfer, Barium und Strontium sowie mg-Mengen Eisen in Gesteinen wurde beschrieben. Bei dieser Methode wird die Gesteinsprobe mittels Perchlorsäure-Flußsäure aufgeschlossen; danach werden Uran, Thorium, Vanadin, Kupfer und Eisen mittels Anionenaustausches auf Dowex 1-X8 von den Begleitelementen getrennt. In den entsprechenden Eluaten werden die Elemente unter Anwendung von Fluorometrie (Uran), Spektralphotometrie (Thorium) und Atomabsorptionsspektrophotometrie (Vanadin, Kupfer und Eisen) bestimmt. Die Bestimmung von Barium und Strontium erfolgt auf atomabsorptionsspektrophotometrischem Weg nach alkalischem Aufschluß der Gesteinsprobe. Die Methode wurde zur Bestimmung der genannten Elemente in Standardgesteinsproben, zahlreichen Gesteinen aus Kärnten-Osttirol und solchen aus Hawai (Molokai) herangezogen.

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Contributions to the analysis of nuclear raw materials. XIV

Summary Analytical scheme for the determination of ppm-amounts of uranium, thorium, iron, vanadium, copper, barium, and strontium as well as mgamounts of iron in rocks is described. In this procedure the rock sample is decomposed by means of perchloric acid-hydrofluoric acid mixture and then the uranium, thorium, vanadium, copper and iron are separated from the accompanying elements by means of the anion exchanger Dowex 1-X8. The elements are determined in the corresponding eluates by applying fluorimetry (uranium), atomic absorption spectrophotometry (vanadium, copper, iron). The determination of barium and strontium is conducted by atomic absorption-spectrophotometry following alkaline decomposition of the rock sample. The method was used for the determination of the named elements in standard rock samples, numerous rocks coming from Carinthia and Tyrol and those originating in Hawai (Molokai).

     

Oberfl?chenanalytische Untersuchung der Ausbildung von Schutzschichten auf Ni/Cr-Legierungen in HTR-Atmosph?re mit unterschiedlichen Sauerstoffangeboten

Zusammenfassung Ni/Cr-Legierungen sind favorisierte Legierungen für Anwendungen in fortgeschrittenen Anlagen für Kohlevergasung unter Einsatz von HT-Reaktoren. Dabei ist es wünschenswert, daß die eingesetzten Legierungen Schutzschichten gegen Einfluß der Atmosphäre bilden. Die Ausbildung der Schutzschichten ist abhängig vom Sauerstoffangebot der Atmosphäre und von der Legierungszusammensetzung.Ausgewählte, handelsübliche Legierungen (DIN 2.4663; Nim 86) wurden bei 1223 K in HTR-He ausgelagert. Das Sauerstoffangebot der Atmosphäre wurde variiert durch Einstellung unterschiedlicher Sauerstoffpotentiale und Flüsse.Die Ausbildung von Oxidschichten wurde mit Hilfe von Metallographie, REM, EPMA, ESCA und Röntgenfluorescenzanalyse untersucht. Die verschiedenen Nachuntersuchungsmethoden werden verglichen.

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Surface analytical investigation of the formation of protective layers on Ni/Cr-Alloys in HTR-Atmosphere with different oxygen supply

Summary Ni/Cr-Alloys are favoured alloys for application in advanced plants for coal gasification with the use of HTR-reactors. It is desirable that the used alloys build protective layers against the influence of the atmosphere. The formation of protective layers is depending on oxygen supply by the atmosphere and on the composition of the alloys.Selected commercial alloys (DIN 2.4663, Nim 86) were exposed in HTR-helium at 1223 K. The oxygen supply was regulated by varying the oxygen potential and flow.The formation of oxides was investigated by the aid of metallography, REM, EPMA, ESCA and X-rays. The different methods for post exposure examination are compared.

     

Verbesserung der Empfindlichkeit der katalytischen Chemiluminescenzreaktion auf Kupfer

Zusammenfassung Die Lage des Gleichgewichtes der Komponenten bei der katalytischen Wirkung von Kupfer auf die Chemiluminescenz, die bei der Reaktion von Luminol mit Wasserstoffperoxid auftritt, wurde auf photoelektrischem und photographischen Wege untersucht. Man stellte fest, daß das Erlöschen der Chemiluminescenz von der Zerstörung des Wasserstoffperoxids abhängt. Der Einfluß der Art des Zusatzes von Wasserstoffperoxid auf die Leuchtintensität, ihre Dauer und Ausbeute wurde studiert.Als Resultat der Untersuchung ist es gelungen, die Empfindlichkeit der Kupferbestimmung durch Luminescenz zu verbessern. Die Bestimmung kann bis herab zu 3 · 10^–9 g Cu/ml durchgeführt werden.

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Summary The equilibrium position of the components in the catalytic action of copper on the chemiluminescence appearing in the reaction of luminol with hydrogen peroxide has been investigated by photoelectric and photographic means. The quenching of this luminescence has been found to depend on the decomposition of hydrogen peroxide. The effect of the way of addition of hydrogen peroxide on the intensity, time, and output of light has been exaimed.As a result of this investigation the sensitivity of the determination of copper by luminescence has been improved. The determination can be performed with minimum concentrations of 3 · 10^–9 g Cu/ml.

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Aus dem Russischen übersetzt von H. Kurtenacker.     

Atomabsorptionsspektrophotometrische Bestimmung von Kobalt,Kupfer, Mangan und Zink in Multivitaminpräparaten nach Abtrennung mittels Anionenaustausches

Zusammenfassung Eine störungsfreie Methode zur Bestimmung von Kobalt, Kupfer, Mangan und Zink in Multivitaminpräparaten unter Anwendung der Atomabsorptionsspektrophotometrie wurde beschrieben. Nach dem Auflösen der Probe in konz. Salzsäure werden die genannten Elemente auf einer Säule des stark basischen Anionenaustauschers Dowex 1 adsorbiert, und zwar aus einer Mischung von 50 Vol.% Hexon, 40 Vol.% Isopropanol und 10 Vol.% 12-m Salzsäure. Dadurch werden sie von Matrixbestandteilen (z. B. Eisen und organischen Substanzen) getrennt und sind dann nach Elution mit 6-m Salzsäure (Co, Cu und Mn) und 2-m Salpetersäure (Zink) quantitativ bestimmbar. Die Methode wurde zur Analyse von 5 Multivitaminpräparaten herangezogen.

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Atomic absorption spectrophotometric determination of cobalt, copper, manganese and zinc in multivitamin preparations after separation by means of anion exchange

Summary A trouble-free method of determining cobalt, copper, manganese and zinc in multivitamin preparations using atomic absorption spectrophotometry is described. After dissolving the sample in concentrated hydrochloric acid the elements specified are adsorbed on a column of the strongly basic anion exchanger Dowex 1 (from a mixture of 50 vol% hexon, 40 vol% isopropanol and 10 vol% 12M hydrochloric acid). They are thereby separated from matrix components (e. g. iron and organic substances) and can then be determined quantitatively after elution with 6M hydrochloric acid (Co, Cu and Mn) and 2M nitric acid (Zn). The method was used to analyse five multivitamin preparations.

     

Die Bestimmung von Kupfer- und Nickelspuren in Gallium

Zusammenfassung Nickel- und Kupferkontaminierungen in Gallium im ppm-Bereich und darunter stören empfindlich bei der Verwendung in der Halbleiterphysik. Der Chloridkomplex des Galliums in 6-n HC1 wird von einem stark basischen Anionenaustauscher effektiv zurückgehalten, während Nickel die Säule als Kation durchläuft. In 4-n HC1 werden Kupfer und Nickel vom Gallium abgetrennt und voneinander isoliert. Nickel geht ohne Verzögerung in den Auslauf, während Kupfer infolge der Bildung schwacher Chloridkomplexe nachfolgt. Der Galliumkomplex wird auch in diesem Medium am Harz zurückgehalten. Isoliertes Nickel wird unter Verwendung eines Kationenaustauschers und Rubeanwasserstoffs getüpfelt. Mit dem gleichen Reagens, aber auf Filterpapier tüpfelt man das abgetrennte Kupfer. Die vorgeschlagene Methode erlaubt es, bis zu 0,03 ppm Nickel und 0,5 ppm Kupfer rasch und sicher in Gallium zu bestimmen.

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Assay of copper and nickel traces in gallium

Summary Nickel and copper contaminations in ppm levels and below give rise to critical disturbances when gallium is used in semiconductor physics. The chloride complex of gallium in 6N HCl is effectively retained by a strongly basic anion exchanger, while as a cation nickel passes through the column. Copper and nickel are separated from gallium in 4 N HCl and isolated from each other. Nickel passes into the outflow without delay, whereas copper follows later in consequence of the formation of weak chloride complexes. The gallium complex is also retained on the resin in this medium. Isolated nickel is spotted using a cation exchanger and thiocyanic acid. The separated copper is spotted with the same reagent, but on filter paper. The suggested method permits up to 0.03 ppm nickel and 0.5 ppm copper to be determined quickly and surely in gallium.

     

Determination of copper,cobalt and nickel by circular thin-layer chromatography

Summary A method for the microdetermination of copper, cobalt and nickel from a mixture containing 40 metal ions by circular thin-layer Chromatographic technique is described. The procedure is simple; the chromatoplate takes about 2 minutes for its development and other metal ions do not interfere with the determination. The recovery of copper, cobalt and nickel is better than 98%. The apparatus for the concentration of test solution before TLC analysis is also described.

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Zusammenfassung Die Mikrobestimmung von Kupfer, Kobalt und Nickel in Gemischen von 40 verschiedenen Metallionen im Wege der zirkulären Dünnschichtchromatographie wurde beschrieben. Die Vorgangsweise ist einfach; die Entwicklung der Chromatogramme erfordert 2 Minuten, fremde Metallionen stören nicht. Die Ausbeute an Kupfer, Kobalt und Nickel ist besser als 98%. Ein Gerät für das Einengen der Probelösung vor der DC-Analyse wurde gleichfalls beschrieben.

     

Konstitutionsanalyse von Legierungen

Zusammenfassung Zur Ermittlung der Konstitution von Legierungen und der Veränderungen, die diese bei Wärmebehandlungen und Beanspruchungen erfahren, verfolgt man meistens neben den Gefügeveränderungen die Änderungen bestimmter physikalischer Eigenschaften, die oft in hohem Maße von der Konstitution der Legierungen abhängen. Diese Untersuchungen vermitteln zwar einen guten Überblick über das Verhalten der Legierungen, sagen aber wenig über die chemischen Veränderungen aus, die die verschiedenen Phasen, aus denen das Gefüge der Legierungen besteht, bei Konstitutionsänderungen erfahren. Da die chemischen Veränderungen, deren zeitlicher Ablauf von den Diffusionsbedingungen der Elemente abhängt, die Eigenschaften mitbestimmen, sind sie für die Kenntnis der kausalen Zusammenhänge nicht zu entbehren. Die Aufmerksamkeit richtet sich daher in steigendem Maße auf die Untersuchungsverfahren — Lokalanalyse mit der Mikrosonde und elektrolytische Zerlegung —, die Auskünfte über die chemische Zusammensetzung der einzelnen Phasen zu geben vermögen. Sowohl die Verfahren der Lokalanalyse als auch die der Zerlegung unterliegen noch Einschränkungen. Ihre Anwendungsbereiche sind verschieden, die Aussagemöglichkeiten der Verfahren werden an einigen Beispielen besprochen.     

Zur vakuumspektrometrischen Analyse von hochlegierten St?hlen

Zusammenfassung Die vakuumspektrometrische Untersuchung hochlegierter Chrom-Nickel-Stähle auf alle üblichen Elemente läßt sich praktisch nur durch Integration über konstante Zeit durchführen. Dieses Arbeitsverfahren vereinfacht und verkürzt grundsätzlich die Untersuchung hochlegierter Stähle. Für die Aufstellung der Eichkurven bei Nickel und Chrom in entsprechenden Stählen muß gegen das Konzentrationsverhältnis dieser Elemente zu Eisen aufgetragen werden: bei den übrigen Elementen und Legierungen wird hierdurch keine Verminderung von Einflüssen dritter Partner erreicht.Nach der beschriebenen Arbeitsweise lassen sich — wie bei niedrig- und mittellegierten Stählen — alle entsprechenden Elemente in hochlegierten Stählen in den angegebenen Gehaltsbereichen mit guter Wiederholbarkeit und Genauigkeit bestimmen, auch Wolfram zwischen 10 und 20%. Fallweise treten Abweichungen bei der Bestimmung des Kohlenstoffs in Stählen auf, die höhere Gehalte an carbidbildenden Elementen enthalten, sowie bei Stählen mit hohen Chrom- und Kohlenstoff gehalten.Ebenso läßt sich unter abgeänderten Bedingungen Bor 5 ppm mit guter Wiederholbarkeit bestimmen.

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Summary A report is given on the determination of the composition of high-alloy steels by means of a direct-reading vacuum spectrometer, integration over constant time and application of concentration ratio of chromium and nickel to iron. Comparison has been made with other methods of determination and it has been shown that the method described yields results of good reproducibility and accuracy. Information is provided on excitation conditions, analysed elements, percentual ranges and analytical results.

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Herrn Prof. Dr. C. Mahr zum 65. Geburtstag gewidmet.     

Spurenanalyse der Verunreinigungen von Eisen und Stahl durch ein l?sungsspektrochemisches Anreicherungsverfahren

Zusammenfassung Eine Methode zur Analyse von Spurenverunreinigungen in Eisen und Stahl wurde ausgearbeitet. Nach Abtrennung des Eisens durch Extraktion mit Isobutylmethylketon können die Elemente Al, As, Pb, Bi und Ag bis zu den niedrigsten Konzentrationen spektrochemisch bestimmt werden. Die Eignung der Abtrennung und Anreicherung an Ionenaustauschern wurde am Beispiel der Bestimmung von Bleispuren in Gußeisen gezeigt. Zur Analyse wurde das Zerstäubungsverfahren unter Anwendung einer durchbohrten Elektrode und einer Funkenanregung verwendet. Indium diente als Bezugselement.

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Summary A spectrochemical method for the determination of trace elements in iron and steel has been worked out. After eliminating the iron by extraction with isobutylmethyl ketone the determination of the elements Al, As, Pb, Bi and Ag is possible in the smallest concentration range. The suitability of ion exchanges for separation and enrichment has been shown by the determination of lead in cast iron. The spectrochemical analysis has been carried out by the spray procedure with application of a perforated electrode and spark excitation, using In as an internal standard.

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Vorgetragen auf dem XI. Colloquium Spectroscopicum Internationale, 1963 Beograd.     

Bestimmung von Blei, Chrom, Kupfer und Nickel in Polyethylen mit der direkten Zeeman-Atomabsorptionsspektralphotometrie

Zusammenfassung Die Möglichkeiten der Bestimmung von Blei, Chrom, Kupfer und Nickel in Polyethylen mit der direkten Zeeman-AAS sind untersucht worden. Dabei wurde festgestellt, daß Blei bis 0,2%, Chrom bis 0,03%, Kupfer bis 0,05% und Nickel bis 0,06% in Polyethylen als Obergrenze bestimmt werden kann, indem Probestückchen von bis zu 1 mg direkt auf einer Mikrogrammwaage in ein Graphitschiffchen eingewogen werden. Die Analyse kann ohne chemische Vorbereitung durchgeführt werden. Die Feststoffanalyse ermöglicht gleichzeitig Studien zur Homogenität des Polyethylens.

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Determination of heavy metals (Pb, Cr, Cu, Ni) in polyethylene using direct Zeeman-AAS

Summary The determination of lead, copper, chromium and nickel in polyethylene by means of direct Zeeman-AAS was investigated. It has been found that lead up to 0.2% and Cr up to 0.03%, copper up to 0.05% and nickel up to 0.06% in polyethylene can be determined by weighing polyethylene up to 1 mg into a graphite boat by means of a microbalance. Putting the boat directly into the graphite furnace the analysis was done without chemical pretreatment. The solid sampling analysis technic by direct Zeeman-AAS allows homogeneity studies in polyethylene.

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Wir danken der Firma Bischof + Klein Verpackungswerke, Lengerich, für die Beschaffung von Rohstoffen zur Probenherstellung und Klaus Will vom Laborbereich Kunststofftechnologie des Fachbereichs Chemieingenieurwesen der Fachhochschule Münster für die Unterstützung bei der Probenherstellung.     

Die gleichzeitige polarographische Bestimmung von Kupfer, Cadmium, Nickel und Zink in Lagermetallen

Zusammenfassung Es wird eine Arbeitsvorschrift zur gleichzeitigen polarographischen Bestimmung von Kupfer, Cadmium, Nickel und Zink in Lagermetallen und ähnlichen Legierungen mitgeteilt. Die quantitative Bestimmung erfolgt durch Eichzusätze.Ein Elektrolysengefäß, das sich bei der betriebsmäßigen Analyse bewährt hat, wird beschrieben.An Hand von Versuchen wird dargelegt, warum auf die Anwendung von Eichkurven verzichtet werden muß.Es ist mir eine angenehme Pflicht, dem Leiter der Forschungslaboratorien der Th. Goldschmidt A.-G., Herrn Prof. Dr.Stamm, für seine unermüdliche Unterstützung und dem Vorstand der Th. Goldschmidt A.-G. für die freundlich gewährte Genehmigung zur Veröffentlichung der Arbeit herzlich zu danken.     

Differentielle Spektralphotometrie als ein genaues Analysenverfahren

Zusammenfassung Es wird ein differentielles Spektralphotometrisches Verfahren zur genauen Bestimmung von 40–90% Cobalt in Legierungen auf Cobaltbasis mit Aluminium, Nickel, Chrom, Mangan, Kupfer, Eisen und Silicium beschrieben. Cobalt wird an dem Anionenaustauscher Dowex 1×8 aus salzsauren Lösungen von den Begleitelementen abgetrennt. Bei Gehalten > 1 % muß das Silicium durch Abrauchen in Form von SiF₄ entfernt werden. Die Bestimmung erfolgt als Co(II)-Thiocyanatkomplex in Wasser-Aceton-Lösung, die Absorbanz wird bei 325 gemessen. Die Reduktion von Co(III) zu Co(II) wird mit Ascorbinsäure durchgeführt. Die relative Standardabweichung der Bestimmung beträgt 0,002 (f=11). Die Richtigkeit der Resultate wurde mit Hilfe einer Standardsubstanz überprüft.

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Differential spectrophotometry as an accurate analytical methodPart 5. The determination of cobalt as main component in alloys with thiocyanate

Summary A differential spectrophotometric method is described for the accurate determination of 40–90% cobalt in cobalt-base alloys with aluminium, nickel, chromium, manganese, copper, iron and silicon. The separation from other elements is carried out by means of the anion-exchanger Dowex 1×8 from hydrochloric acid solutions. Silicon at concentrations higher than 1% is separated by means of evaporation as SiF₄. Cobalt is determined as Co(II)-thiocyanate complex in water acetone mixture, the absorbance of the complex is measured at 325 nm. Ascorbic acid is applied for the reduction of Co(III) to Co(II). The relative standard deviation is determined to 0.002 (f=11). The accuracy of the results is examined by means of a reference material.

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Teil 4: siehe [8]     

Mikroelektrolytische Kupferbestimmung in ammoniakalischer L?sung

Zusammenfassung Es wurde eine mikroelektrolytische Methode zur Kupferbestimmung in ammoniakalischer Lösung bei normaler Temperatur und unter Rühren des Elektrolyten durch Kohlendioxyd, das durch die Capillaröffnungen auf den Boden des Gefässes geleitet wurde, ausgearbeitet. Die äusserst einfache Apparatur ermöglicht es. in die Lösung nacheinander Gas einzuleiten und die Kathode ohne Stromunterbrechung mit Wasser zu waschen. In die elektrolysierte Lösung, die 0,2–5mg Kupfer und 0,5ccm konz. Ammoniak bei einem Gesamtvolumen von 6–7ccm enthält, wird Kohlendioxyd eingeleitet, wodurch sich nicht nur der nötige Elektrolyt bildet, sondern zugleich das Rühren der Flüssigkeit zustandekommt. Nach 10 Minuten (2 Volt) wird die Kathode mit 1/4l Wasser gewaschen, getrocknet und gewogen. Die Methode ist allgemeiner anwendbar. Man kann sowohl Cupro- wie Cuprisalze bestimmen, und es ist bei verschiedenen Anionen nicht immer nötig, sie in Nitrate oder Sulfate überzuführen wie bei der Analyse in saurer Lösung. Durch einfaches neuerliches Abscheiden des Kupfers an der Kathode kann man auch das Kupfer aus schwerer analysierbaren Substanzen in reiner Form gewinnen. Einzelheiten sind im Text angeführt.     

Spektrographische Bestimmung von Verunreinigungen im reinen Kupfer mit dem Kugelbogen unter Sauerstoffatmosph?re

Zusammenfassung Zur spektrochemischen Spurenbestimmung im reinen Kupfer mit dem Kugelbogen wird eine Entladungsküvette vorgestellt, die auch für andere analytische Reinststoffprobleme einzusetzen ist. Die entwickelte Küvette besteht im Prinzip aus einem dreiteiligen Glaskörper, in dem die Anregung unter Reaktions- oder Inertgas erfolgen kann. Die Küvette wird am Funkenstativ einfach gehaltert und justiert.Nach der gegebenen Arbeitsvorschrift können die Elemente Silber, Blei, Zinn, Antimon, Wismut, Eisen und Nickel im reinen Kupfer quantitativ bis zu ppm-Gehalten unter Sauerstoffatmosphäre erfaßt werden. Die ermittelten Garantiegrenzen für Reinheit gewähren die Kennzeichnung eines 5 N Kupfers.

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Spectrographic determination of impurities in pure copper by means of the globule arc in oxygen atmosphere

For the spectrochemical determination of trace elements in pure copper by means of the globule arc, a chamber for controlled atmosphere is described, which is to be used also for solving other analytical problems of high-purity materials. Principally, the chamber is a glass body consisting of three parts, in which the excitation may be performed in reaction or inert gases. The chamber can easily be mounted and adjusted on the spark stand.According to the given method traces of silver, lead, tin, antimony, bismuth, iron and nickel can quantitatively be determined in an oxygen atmosphere down to ppm quantities. The calculated limits guaranteed as to purity give the possibility of characterizing a copper of 5 nines quality.

     

Bestimmung des Kupfergehaltes und der Kupfersorption von Teichböden durch Wechselstrom-Polarographie

Zusammenfassung Die Wechselstrompolarographie eignet sich gut, um den Kupfergehalt von Bodenproben aus Fischteichen zu bestimmen. Gleichzeitig ist es möglich, auch Blei, Cadmium und Zink bei Anwesenheit von Eisen zu erfassen. Das Leitsalz Triäthanolamin/Natronlauge (pH 12) ermöglicht die Bestimmung von Kupfer neben Eisen. Für die Bestimmung von Pb, Cd und Zn in Anwesenheit von Eisen bewährt sich Ammoniumacetat/Hydroxylamin-Hydrochlorid. Zur Charakterisierung der Bodenprobe wird der Gesamt-Kupfergehalt, das extrahierbare und okkludierte Kupfer sowie die Kupfer-Sorption (Sättigungswert) durch AC-Polarographie bestimmt.

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Determination of copper and copper-sorption in soils of pools by ac-polarography

Summary The ac-polarography was used for the determination of copper in soil samples of pools. Some supporting electrolytes were found, in which a simultaneous determination of metallic ions, in the presence of iron, were possible. The supporting electrolyte triethanolamine/sodium hydroxide (pH 12) was used for the copper determination in presence of iron. For the determination of lead, cadmium and zinc, in presence of iron, ammoniumacetate/hydroxylamine-hydrochloride was applicated. The characteristic parameters of the soil samples were investigated. These are: total copper, extractable and occluded copper. The saturation of the coppersorption in these soils was calculated.

     

Gas-chromatographische Bestimmung des Arsens als Trimethylsilylarsenat in biologischem Material

Zusammenfassung Zur gas-chromatographischen Bestimmung von Arsen in biologischem Material wird die Probe in einer Teflon-Bombe aufgeschlossen, das Arsen mit Dithiocarbamat extrahiert, oxidiert und mit Methyltrimethylsilylheptafluorbutyramid silyliert. Die gas-chromatographische Bestimmung läßt sich bis zu einem Arsengehalt von 0,1 ppm ausführen. Die Methode wurde radiochemisch überprüft. Der Einsatz eines flammenphotometrischen Detektors gegenüber einem Flammenionisationsdetektor brachte keine Vorteile.Die Arbeiten wurden dankenswerterweise von der Deutschen Forschungsgemeinschaft und vom Fonds der Chemischen Industrie unterstützt.     

Theoretische Berechnung der Abh?ngigkeit der Standardabweichung von der Elementkonzentration in der Atomemissionsspektralanalyse

Zusammenfassung Zur Berechnung der Standardabweichung bei der Emissionsspektralanalyse wurde eine Formel entwickelt, die den Zusammenhang der statistischen Meßfehler mit der Konzentration des untersuchten Elements angibt. Die Formel wurde am Beispiel der Emissionsflammenbestimmung von Strontium in wäßriger Lösung überprüft. Es ergab sich gute Übereinstimmung zwischen experimenteller und berechneter Standardabweichung.

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Theoretical calculation of the dependence of the standard deviation in atomic emission spectral analysis on element concentration

Summary An expression has been derived for the dependence of the instrumental standard deviation in emission spectral analysis from the concentration of the element. The standard deviation of the flame emission determination of strontium has been calculated and theoretical and experimental data have been compared.

Die Arbeit ist im Institut für Kristallographie der Freien Universität Berlin während der wissenschaftlichen Dienstreise des Autors durchgeführt worden. Der Autor dankt Herrn Prof. Dr. H. Bradaczek, Dr. H. Labischinski und ihren Kollegen für die Hilfe und die nützlichen Diskussionen.