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本文从McWeeny的Huckel-London微扰近似出发,得出与加合性规律公式相对应的计算稠环芳烃分子的质子化学位移公式,从而说明了加合性规律的量子力学基础.本文提出利用芳香位移概念和Sigma比计算质子化学位移的方法,其物理意义明确、计算简单,且可推广应用于该系列分子取代基质子化学位移的计算. 相似文献
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稠环芳烃的质子化学位移已由不少作者用各种半经验型量子力学方法计算过。二十多年来计算结果逐步有所改进,但总的说来,精确度大致相似,对于无位阻型质子(nonhindered proton)误差较小,对挤集型质子(overerowded proton)则计算值与实验值相差甚大,一般在量子力学计算中都尽量避开。 相似文献
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本文在稠环芳烃质子化学位移及甲基稠环芳烃甲基质子化学位移加合性的基础上考虑到稠环芳烃分子中碳原子微环境的特点、π电子环流以及碳原子受到的范德华作用对13C化学位移的贡献机理,提出12种类型的六元碳环结构因素,并利用10个化合物的80个13C化学位移实验数据得出适合于稠环芳烃13C化学位移的普遍公式,按这一公式计算结果的标准误差为lppm,远小于现有的半经验量子力学方法的计算误差.说明稠环芳烃系列分子的13C化学位移也存在加合性规律.利用本计算方法可较准确地鉴别和预示已合成的稠环芳烃分子的13C化学位移值.本文计算了55个稠环芳烃分子的674个非等性的13C化学位移. 相似文献
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本文在稠环芳烃质子化学位移加合性的基础上提出八种类型的结构因素,对11种甲基稠环芳烃的29个非等性甲基质子的化学位移进行了计算.结果表明,甲基稠环芳烃的甲基质子化学位移也相当准确地服从加合性规律.计算值的标准误差为0.12ppm.该计算方法可用于计算稠环芳烃取代基的核磁共振谱。 相似文献
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The 1H, 31P, and 13C NMR parameters of 1,3,2-benzoxazaphosphorin-4-one derivatives I [R = heterocyclyl; R1 = OEt, NMe2, (ClCH2CH2)2N, (ICH2CH2)2N; X = O, S] have been studied. Effects of chiral phosphorus atom on 1H spectra of these compounds are discussed. 相似文献
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小环化合物中饱和碳质子化学位移的计算 总被引:3,自引:0,他引:3
李临生 《高等学校化学学报》1993,14(2):217-219
小环化合物由于其张力、构型、构象和各向异性效应等原因,环碳上质子化学位移缺乏规律性,难以预测,对此作者曾提出一种近似算法。本文根据303种小环化合物中饱和碳质子的化学位移实验数据,将适于计算这类质子化学位移的公式表述为: 相似文献
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在计算两个核之间的自旋偶合常数时, 一般只考虑两个核与各自的s价电子的Fermi接触相互作用.这种近似处理不能解释反式-PtHL2X配合物的Pt-H偶合常数.本文考察到铂原子的6s价轨道在氢核处有较大的数值, 除考虑核与各自的s价电子的Fermi接触互作用之外, 引入铂的6s价电子与氢核的Fermi接触相互作用, 称为Fermi交换接触相互作用. 在有限微扰理论和EHMO近似下, 计算了上述配合物的铂氢偶合常数, 得到与实验值一致的结果. 相似文献
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本文通过2-苯基-3-N,N-二烷基氨基苯噻唑并[2,3,d]-2,3-二氢-1,2,4,3-三唑磷茂啉(1)与酚和醇的反应合成了三稠环系三唑磷茂啉的两个新的系列化合物2a~2f和3a~3j.测定了这十六个新磷杂环化合物的IR, ^3^1P, ^1^3C和^1H NMR以及2a的MS和X-ray数据,初步解析了它们的结构。 相似文献