不饱和链烃沸点的拓扑研究

基于邻接矩阵与边价 (fi)定义边价连接性指数 ( mF) ,其中的0 F ,1 F与 2 94种不饱和链烃 (包括烯烃、炔烃及烯炔烃 )的沸点 (Tb)关联 ,得到良好的数学模型 :ln( 70 0 -Tb) =6 5 2 3 3 1-0 0 0 4880 F2 -0 3 46771 F0 5(n =2 94,R =0 9979,R2 =0 995 8,F =3 490 4,S =5 12 ) ,该回归模型经Jackknife法检验具有总体稳健性 .可以预示 ,该指数将在定量构效关系研究中成为重要参数 .     

原子序数拓扑指数与脂肪族醛酮沸点的定量关系研究

按自定的编号规则,给醛酮分子中的碳原子和氧原子编号,并在此基础上建立新的拓扑指数(m^M),其中1^M对醛酮分子具有良好的结构选择性,并与72种醛酮的沸点显著相关：lg(660-Tbp)=5.8581-0.0111^M,γ=0.9970。引入0^M及其碳原子数的三元线性方程为：Log(679-Tbp)=6.045+0.0940^M-0.0201^M-0.194N,R=0.9991,明显优于文献的研究结果。并为预测脂肪族醛酮的沸点提供了有效的方法。     

脂肪醛和脂肪酮的沸点与分子结构关系的拓扑化学研究

根据分子拓扑学原理,通过采用信息量丰富的染色分子图代替隐氢图,借助于距离矩阵表征分子图中顶点的连接性和标识分子图中顶点性质的差异,发展了一种适用于含杂原子分子体系结构性能研究的新方法,据此探讨了脂肪醛和脂肪酮的沸点与分子结构之间的关系,提出一个既能合理表征结构性能关系、又能预测沸点的定量关系式。结果表明,沸点预测值与实验值的一致性令人满意,平均误差0.21%。     

原子类型电拓扑指数在脂肪醇类化合物毒性预测研究中的应用

采用原子类型电拓扑指数(ETSIAT)为结构描述子, 对梨形四膜虫、番茄、红蜘蛛、发光细菌荧光素酶、呆鲦鱼以及鼠的脂肪醇毒性进行了定量构效关系(QSAR)研究. 在偏最小二乘法建立QSAR模型的基础上, 采用内部和外部两种验证方法对模型进行验证. 研究结果表明: ETSIAT可以很好地表征脂肪醇与多种生物毒性相关的结构信息, 所建模型具有良好的稳定性和外部预测能力. 偏最小二乘模型分析结果显示: 疏水性可能是影响脂肪醇毒性大小的主要因素, 其毒性随C链长度的增加而增强, 且相同C原子数的直链脂肪醇毒性明显高于支链脂肪醇; 由于空间位阻效应, 长链脂肪醇与短链脂肪醇可能存在不同的毒性作用机理.     

直链饱和一元醇物理性质递变规律研究

以直链饱和一元醇同系物结构重复单元数值连续变化为模型假定 ,获得了描述直链饱和一元醇同系物物理性质递变规律的数学表达式 :P =(a0 +a1n) / (1+b1n) ,其中a0 ,a1,b1均为常数 ,n为结构重复单元数值 ,P为直链饱和一元醇同系物的物理性质 .通过非线性回归分析 ,得到回归方程 ,结果表明直链饱和一元醇同系物的物理性质与重复单元数值之间满足上述关系式 ,均显示优良的相关性     

边价连接性指数及其应用

基于邻接矩阵与边价 (fi)定义边价连接性指数 (mF) ,其中的0 F、1F及δmax与 85种链烷烃、72种脂肪族醛酮的沸点 (Tb)关联、得到良好的数学模型 :ln(783 -Tb) =6 4 95 0 6-0 0 5 1 1 3 0 F -0 0 6683 1F -0 0 1 1 80δmax(n =85 ) ,R =0 9984 ;ln(82 0 -Tb) =6 3 791 3 -0 0 3 0 3 5 0 F -0 0 71 661F +0 0 1 0 0 5δmax(n =72 ) ,R =0 9991。后一模型经Jackknife法检验具有总体稳健性。可以预示 ,该指数将在定量构效关系研究中成为重要参数     

用均根拓扑指数与路径数预测链烷烃的沸点和热力学性质

以距离矩阵为基础，建构调和均根拓扑指数（K），以表征链烷烃分子的大小 和分支情况，85种链烷烃的沸点(T_b)、标准生成焓(Δ_rH_m~θ)、标准熵(S_m~θ )、标准生成自由能(Δ_fG_m~θ)与K及路径数(P_2, P_3)的回归方程为: ln(793- T_b) = 6.48346-0.10092K + 0.00131P_2-0.01110P_3, R = 0.9996; -Δ_fH_m~θ = 62.664 + 25.331 K + 6.597 P_2 - 0.678 P_3, R = 0.9984; S_m~θ = 170. 691 + 67.425 K - 4.712P_2 + 5.251 P_3, R = 0.9989; Δ_fG_m~θ = -45.677 + 10.060 K + 0.555 P_2 + 2.342P_3, R = 0.9935。它们的计算值与相应实验值 都非常吻合。结果表明，K对链烷烃具有良好的结构选择性和性质相关性。     

碱金属化合物磁化率的拓扑研究

根据经典电动力学推导出表征简单离子磁化率的磁性点价(gi).gi对简单离子具有良好的结构选择性,并与其摩尔磁化率(χm)显著相关.在分子图的邻接矩阵基础上,由gi建构新的连接性指数(mF),用于研究无机化合物的磁化率.其中的0F,1F与45种碱金属化合物(含5种简单阴离子和9种复杂阴离子)的摩尔磁化率(χm)具有良好的相关性,其数学模型为:χm=54.248-36.5500F-30.7721F,R=0.957.该模型在显著水平α=0.01下通过Fischer’s检验.结果表明,该方法计算简单,物理意义明确.     

分子极化效应指数与脂肪族醛酮的沸点

建立物质的定量结构—活性相关性(QSAR)和定量结构—性质相关性(QSPR)的研究一直受到化学工作者的关注。用拓扑指数研究饱和烃的各种物理化学性质已经有大量报道1 4。本文讨论了分子极化效应指数[5]与脂肪族醛酮沸点的关系,力求寻找到一个适用范围广,并且具有分子结构特征的计算脂肪族醛酮沸点的计算公式。1　分子结构参数的确定脂肪族醛酮分子中羰基的存在,使相同碳原子数的醛酮沸点比烷烃升高很多。我们以醛酮分子中的烷基极化效应指数(PEI)的差值(ΔPEI)[6]来表示羰基位置对醛酮沸点的影响:ΔPEI=PEIB,N-PEInrm,N(1)式中,…     

应用拓扑方法计算烷烃的沸点

根据分子结构的特点 ,用距离矩阵表征分子中原子的连接性 ,用染色因子标识原子性质的差异 ,探讨了烷烃的沸点与分子结构之间的定量关系 ,据此发展了一种直接根据分子结构信息计算烷烃沸点的方法。对75 2种烷烃 (C1到C10 0 )的计算结果表明 ,沸点的预测值十分接近实验值 ,平均绝对误差 1.36K ,平均相对误差 0 .2 9% ,计算精度优于文献方法。     

极化效应指数与脂肪酯类化合物沸点的定量构效关系研究

基于烷基极化效应指数(PEI)构建了有效碳原子数(N_Ceff)用于定量表示烷基碳链相对长度. 用最佳子集回归方法建立了脂肪酯沸点与PEI, N_Ceff参数的定量构效关系模型, 该模型对训练集计算值与实验值的相关系数R²为0.9958, 标准偏差s为3.98 K, 对测试集预测值与实验值的相关系数R²分别为: 0.9958, 标准偏差s为3.92 K, 计算结果表明基于参数PEI和N_Ceff所建立的脂肪酯类化合物的沸点定量构效关系模型具有良好的预测能力.     

分子连接性指数~mX~z与不饱和链烃沸点的定量关系研究

提出了一个计算分子中成键原子点价δ_i~z的新方法，以δ_i~z为基础建构的 新的分子连接性指数为~mX~z = ∑(δ_i~z·δ_j~z·δ_k~z……)~(-0.5)，其中 ~0X~z，~1X~z的定义为：~0X~z = ∑(δ_i~z)~(-0.5), ~1X~z = ∑(δ_i~z·δ _j~z)~(-0.5)，并研究了~0X~z,~1X~z与不饱和链烃沸点的相关性。结果表明，该 拓扑指数具有良好的结构-性质相关性。以~0X~z,~1X~z和碳原子数N为结构参数分 别与80个单烃烃、39个单炔烃、169个不饱和链烃（包括烷烃、炔烃及烯炔）的沸 点进行关联所得到的三元回归方程为：单烯烃，log(779.13-bp) = 2.822433-0. 0133346 ~0X~z - 0.0638379 ~1X~2 + 0.0111229N (R = 0.99895, F = 202783. 65, s = 3.36)；单炔烃，log(797.47-bp) = 2.809912-0.0108374~0X~z - 0. 0864540 ~1X~z + 0.0233028N (R = 0.99935, F = 98657.36, s = 3.65);不饱和 链烃，log(741.26-bp) = 2.779526 + 0.0194388~0X~z - 0.0519158~1X~z - 0. 0211047N (R = 0.99467, F = 82387.26, s = 7.74)。应用这些经验公式可以预测 不饱和链烃的沸点。     

一个新的量子拓扑指数及其对镧系元素理化性质的预测

在基态原子价壳层电子隐核图的基础上，基于拓扑化学原理以及原子价壳层电子量子结构特征，构建了原子价壳层电子量子拓扑指数QTI，它对基态原子实现唯一性表征，具有优良的结构选择性。用QTI指数与镧系元素的16种物理化学性质按数学模型P=aQTI+b进行关联。结果表明，QTI不仅与镧系元素的16种理化性质具有良好的相关性，而且较其他文献所报道的研究工作物理意义更明确，方法更简单。     

脂肪醇气相色谱保留指数与结构的相关性研究

在分子图的邻接矩阵基础上,构建了一个化合物均价连接性指数mL,mL=∑(Ai·Aj·Ak…)-0.5,其中一阶指数1L及定位基参数β与25种脂肪醇在6种固定相(SE-30,OV-3,OV-7,OV-11,OV-17和OV-25)上的气相色谱保留指数I显著相关,相关系数均大于0.98。所建定量结 构-保留关系(QSRR)模型具有良好的稳定性和预测能力,较好地揭示了脂肪醇在不同固定相上气相色谱保留指数的变化规律。     

改进的连接性指数用于链烷烃热力学性质与沸点研究

基于邻接矩阵和原子特征值qi，建立邻接指数^mQ,用^0Qr,^1Q与85种链烷烃的标准生成焓、标准生成自由能、标准熵和沸点关联，相关系数均在0.99以上，属于良好模型，与Randic指数的^mX比较，^mQ具有良好的性质相关性。     

多氧乙烯脂肪醇醚磺酸盐的合成和表面活性

多氧乙烯脂肪醇醚硫酸盐(AES)是优良的阴离子表面活性剂,分子中的末端基是硫酸酯基(C-O-SO_3~-),在水溶液中会慢慢水解,而磺酸基(C-O-SO_3~-)则不易水解,Dahanyake等制备了含有一个氧乙基的脂肪醇醚磺酸盐并研究了它们的表面活性,本文研究了引入多个氧乙基的同类化合物R(OCH_2CH_2),SO3Na(R=C_(12-16)烷基;n=1,2,3)的合成和表面活性。