有机钛化合物催化碳酸二甲酯与乙酸苯酯合成碳酸二苯酯

对比测定了几种有机钛化合物对碳酸二甲酯(DMC)与乙酸苯酯(PA)酯交换合成碳酸二苯酯(DPC)反应的催化性能. 结果表明,乙酰丙酮氧钛(TiO(acac)2)是一种有效的酯交换用催化剂,具有良好的催化性能. 在优化的条件(n(PA)=0.8 mol, n(DMC)/n(PA)=1/2, n(TiO(acac)2)/n(PA)=0.006, θ=180 ℃, t=4 h)下, DMC转化率可达74.9%, DPC和甲基苯基碳酸酯(MPC)的选择性分别可达38.9%和56.9%.     

TiO(acac)2催化碳酸二甲酯和苯基乙酸酯合成碳酸二苯酯

碳酸二苯酯(DPC)是非光气法生产聚碳酸酯(PCs)的重要原料,具有多种酯交换法合成路线,如碳酸二甲酯(DMC)与苯酚酯交换法、DMC与苯基乙酸酯(PA)酯交换法、草酸二甲酯(DMO)与苯酚酯交换法等.本文对比测定了几种金属乙酰丙酮配合物和有机钛化合物对碳酸二甲酯(DMC)与苯基乙酸酯(PA)酯交换合成DPC反应的催化性能,结果表明,乙酰丙酮氧钛[TiO(acac)2]是一种良好的酯交换催化剂,具有优良的催化性能.在反应条件θ=180℃,n(PA)=0.8 mol,n(DMC)/n(PA)=1/2,n(TiO(acac)2)/n(PA)=0.006,t=4 h下,DMC转化率可达74.9%,甲基苯基碳酸酯(MPC)和DPC的选择性分别可达56.9%和38.9%.探索并提出了TiO(acac)2催化DMC与PA酯交换合成DPC反应的机理.     

TiO(acac)_2催化碳酸二甲酯和乙酸苯酯合成碳酸二苯酯(英文)

碳酸二苯酯(DPC)是非光气法生产聚碳酸酯(PCs)的重要原料,具有多种酯交换法合成路线,如碳酸二甲酯(DMC)与苯酚酯交换法、DMC与苯基乙酸酯(PA)酯交换法、草酸二甲酯(DMO)与苯酚酯交换法等.本文对比测定了几种金属乙酰丙酮配合物和有机钛化合物对碳酸二甲酯(DMC)与苯基乙酸酯(PA)酯交换合成DPC反应的催化性能,结果表明,乙酰丙酮氧钛[TiO(acac)2]是一种良好的酯交换催化剂,具有优良的催化性能.在反应条件θ=180℃,n(PA)=0.8 mol,n(DMC)/n(PA)=1/2,n(TiO(acac)2)/n(PA)=0.006,t=4 h下,DMC转化率可达74.9%,甲基苯基碳酸酯(MPC)和DPC的选择性分别可达56.9%和38.9%.探索并提出了TiO(acac)2催化DMC与PA酯交换合成DPC反应的机理.     

钛酸酯催化碳酸二甲酯与苯酚酯交换反应的研究

用Ti(OBu)4、Ti[OCH(CH3)2]4和T(OPh)43种钛酸酯作催化剂,对碳酸二甲酯（DMC）与苯酯的酯交换反应进行了研究。以Ti(OBu)4为催化剂,对反应的热力学、原料配比、催化剂用量、反应温度和反应时间等工艺条件进行了考察 。实验表明,当DMC：苯酚：Ti(OBu)4(摩尔比）＝1.5:1:0.05、反应温度175℃、反应时间为25h时,酯交换反应基本上达到平衡,苯酚的转化率为47.4％,MPC的选择性为90.9%,DPC的选择性为9.14%.     

MoO3催化碳酸二甲酯与乙酸苯酯合成碳酸二苯酯

采用焙烧法制备了MoO3催化剂并将其用于碳酸二甲酯(DMC)与乙酸苯酯(PA)合成碳酸二苯酯(DPC)反应,考察了焙烧温度对催化荆性能的影响,并用X射线衍射(XRD)对催化剂结构进行了表征.结果发现,在400或500℃焙烧的催化剂具有良好的催化性能,DMC转化率为73.9%,DPC和甲基苯基碳酸酯的选择性分别为39.5%和56.5%.XRD结果表明,该催化剂物相组成为正交晶系MoO3,且(021)或/和(110)晶面有利于酯交换反应.催化剂使用5次后DMC转化率从73.9%降至10.2%,多次重复使用后的催化剂在窄气气氛中于400或500℃焙烧即可再生,再生后催化剂的性能几乎和新鲜催化剂相当.     

新工艺制备固体超强酸SO42-/SnO2-Nb2O5及其催化松油醇酯化

采用新工艺制备固体超强酸SO42-/SnO2-Nb2O5,将其应用于松油酯化反应。催化剂最佳制备条件:Nb2O5引入(SnO2质量分数)3%,浸渍硫酸浓度1.5 mol/L,500℃焙烧3.0 h;最佳反应条件:n(松油醇):n(乙酸酐)=1.0:1.2,催化剂用量(松油醇质量分数)5%,50℃反应3.0 h;并采用FT-IR、XRD、TG-DTA对催化剂进行表征。结果表明:催化剂可使得松油醇转化率达94.3%,乙酸松油酯选择性达86.2%,新工艺制备的催化剂较沉淀法和sol-gel法的活性高。     

固体超强酸SO42-/SnO2-TiO2-Al2O3催化合成PEG6000双山嵛酸酯

以自制的固体超强酸SO42-/SnO2-TiO2-Al2O3催化山嵛酸与聚乙二醇6000(PEG6000)的酯化反应,合成了PEG6000双山嵛酸酯(DB6000),其结构经IR确证。较适宜的反应条件为:PEG6000 80 mmol,n(山嵛酸):n(PEG6000)=2.2:1.0,催化剂用量为总反应物质量的0.8%,氮气保护下于210℃反应6 h,酯化率高于99%。     

钼-钛复合氧化物催化碳酸二甲酯和乙酸苯酯合成碳酸二苯酯

采用溶胶-凝胶法制备了用于碳酸二甲酯(DMC)与乙酸苯酯(PA)酯交换合成碳酸二苯酯(DPC)的钼-钛复合氧化物催化剂,考察了Mo/Ti物质的量的配比、反应条件等因素对催化剂性能的影响。结合比表面积(BET法)、X-射线衍射等测试技术对催化剂进行了表征。结果发现,在焙烧温度为500℃,nMo∶nTi=5∶2条件下制得的催化剂活性最高,在优化的反应工艺条件(t=4 h,θ=180℃,wcat/wPA=0.08,nPA/nDMC=2)下,DMC的转化率为74.0%,甲基苯基碳酸酯(MPC)及DPC的选择性分别为51.0%,45.5%。比表面积测试结果表明,TiO2的添加,增大了催化剂的比表面积,有利于催化反应的进行。X-射线衍射测试结果表明,钼-钛复合氧化物中,MoO3具有良好的结晶形态,为α-MoO3,没有发现TiO2、Mo-Ti复合氧化物新物种的结晶相,说明TiO2、Mo-Ti复合氧化物新物相为无定型化合物,并高度分散在整个复合氧化物体系中。     

KNO3/AlSBA-15分子筛催化合成碳酸二丙酯的研究

研究了KNO3/AlSBA-15负载型分子筛催化剂用于碳酸二甲酯(DMC)与丙醇的酯交换合成碳酸二丙酯(DPC)反应.分别考察了载体的制备方法,活性组分的负载量,催化剂的活化温度及反应时间等因素对催化活性的影响,研究表明该催化剂对于这一反应具有较高的催化活性.当摩尔比DMC∶丙醇=1∶4,催化剂用量为反应物总质量的3%,反应温度为90℃,反应时间为6h时,DPC的选择性为96.0%,收率为90.2%.     

溶胶-凝胶法制备MoO3/SiO2催化草酸二甲酯和苯酚酯交换反应

采用溶胶-凝胶法在碱性条件下制备了一系列MoO_3/SiO_2催化剂用于草酸二甲酯和苯酚酯交换反应,并利用XRD、IR、XPS、NH3-TPD等表征催化剂结构.结果表明:弱酸中心是草酸二甲酯和苯酚酯交换反应的活性中心.当MoO_3负载量为12%(重量百分比),p H为9.1时的MoO_3/SiO_2催化剂具有更高的催化性能,这可能与该催化剂表面Mo物种分散更好和更高的酸量有关.在1.20 g MoO_3/SiO_2催化剂,0.20 mol苯酚,n(草酸二甲酯)/n(苯酚)=2,180℃反应3 h的条件下,苯酚转化率达70.0%,甲基苯基草酸酯和草酸二苯酯选择性分别为88.4%和11.5%.     

Carbonate

Ohne Zusammenfassung     

丙三醇碳酸酯的电合成研究

在常温常压下,采用电化学方法,以丙三醇和CO₂为原料合成了丙三醇碳酸酯,并详细考察了各种条件对该反应的影响规律. 择优条件下,目标碳酸酯的产率可达73%,远远高于普通的催化方法. 并借助循环伏安曲线研究了反应体系的电化学行为,分析了整个反应的可能历程.     

Hochdrucksynthesen einiger Carbonate mit überkritischem CO2

Syntheses of Some Carbonates with CO₂ under High Pressures Carbonates of the alkali metals and of some transition metals are prepared from their solutions, hydroxides, or oxides by reactions with CO₂ using pressures of 600–4500 at and temperatures of 100– 400°C. The carbonates MnCO₃, FeCO₃, CoCO₃, NiCO₃, ZrCO₃ · 2H₂O, Th(CO₃)₂ · 0.5 H₂O and the carbonates of the alkali metals are characterized by infrared spectroscopy and X-ray investigations. The structures of Rb₂CO₃ (1) and Cs₂CO₃ (2) are presented. They are both monoclinic, space group P 2_1/c (No. 14) with a = 5.87 (1), 6.13 (2); b = 10.13 (1), 10.28 (2); c = 7.33 (1), 8.15 Å (2), β = 97.65° (1), 95.85° (2) and Z = 4.     

Intercalation of Dimethyl Carbonate, Diethyl Carbonate and Ethylene Carbonate into Vanadyl Phosphate

Intercalation compounds of vanadyl phosphate with dimethyl carbonate (DMC), diethyl carbonate (DEC), and ethylene carbonate (EC) were prepared from VOPO₄·2C₂H₅OH intercalate by a molecular exchange. The intercalates prepared were characterized using powder X-ray diffraction and thermogravimetric analysis. The EC intercalate is stable at ambient conditions, whereas the DMC and DEC intercalates transform to vanadyl phosphate dihydrate. Infrared spectra indicate that carbonyl oxygens of the guest molecules are coordinated to the vanadium atoms of the host layers. The arrangement of the guest molecules in the interlayer space was proposed.     

Mechanism of Cyclic Carbonate Synthesis from Epoxides and CO2

Three interconnected catalytic cycles account for the title reaction catalyzed by a bimetallic aluminum(salen) complex and Bu₄NBr. In the first, Bu₄NBr acts as a nucleophile to activate the epoxide. In the second, Bu₃N generated in situ serves to activate CO₂. In the third, the aluminum(salen) complex brings the two activated species together so that the key bonds can be formed intramolecularly.

     

环状碳酸酯5,5-二甲基-1,3-二噁烷-2-酮的合成

在三乙胺存在下,2,2-二甲基-1,3-丙二醇和氯甲酸乙酯反应合成了环状碳酸酯5,5-二甲基-1,3-二噁烷-2-酮,其结构经1H NMR和IR表征。提出了可能的反应机理。     

Organische Carbonate

Ohne Zusammenfassung     

Pre-Eutectic Densification of Calcium Carbonate Doped with Lithium Carbonate

Pressureless sintering of CaCO₃ was carried out, with Li₂CO₃ (from 0.5 to 8 wt%) as an additive, under different pressures of CO₂. Densification occurs between 600 and 700°C. Sintering above the eutectic temperature (T>662°C) leads to the decomposition of calcium carbonate and the materials become expanded. At 620° under 1 kPa of CO₂, a relative density of 96% is reached. Li₂CO₃ enhances the densification process and grain growth of calcium carbonate. CO₂ pressure slows down densification and grain growth kinetics. These results are explained by the influence of carbonate and calcium ion vacancies on the sintering mechanisms. This revised version was published online in August 2006 with corrections to the Cover Date.