一维链状铜配位聚合物的合成、晶体结构与热稳定性研究

本文合成了1个新的一维配位聚合物[Cu(apy)(sal)2]n(apy=2-氨基嘧啶,sal=水杨醛),并对其进行了元素分析、红外、热重、紫外、核磁、粉末XRD及单晶X-射线衍射表征。该聚合物为三斜晶系,空间群P1,a=0.726 87(15)nm,b=0.914 41(18)nm,c=1.382 0(3)nm,α=108.74(3)°,β=94.13(3)°,γ=96.64(3)°,V=0.858 2(3)nm 3,Z=2,R=0.087 8。Cu(Ⅱ)离子分别与来自2个不同水杨醛配体中的4个氧原子以及2个不同2-氨基嘧啶配体中的2个氮原子配位,形成了1个八面体配位构型。2-氨基嘧啶配体桥联相邻的Cu(Ⅱ)离子形成了沿bc平面的一维折叠链状结构,其相邻Cu(Ⅱ)离子之间的距离为0.6954 nm。此外,相邻的链中水杨醛的芳环之间存在着π-π堆积作用,该芳环堆积作用使得配合物构筑成二维超分子层状结构。     

一维链状铜配位聚合物的合成、结构及热稳定性研究

A copper coordination polymer, {[Cu₃( μ-3-CPOA)₂( μ-3-PyO)₂(3-PyOH)₂(H₂O)₄]·4H₂O}_n (3-CPOA^2-=3-carboxylphenoxyacetate dianion, 3-PyOH=3-hydroxypyridine, 3-PyO^-=pyridin-3-onato) was synthesized and char-acterized by the element analysis, IR, TG and single crystal X-ray diffraction. The title complex crystallizes in triclinic system with space group P1, a=0.906 53(18) nm, b=1.155 9(2) nm, c=1.208 0(2) nm, α=93.25(3)°, β=111.05(3)°, γ=105.62(3)° and V=1.121 0(5) nm³, Z=1, R=0.052 6, wR=0.154 8. Each copper(Ⅱ) atom displays octahedron coordination geometry incorporating 3-carboxylphenoxyacetate and pyridin-3-onato ligands, except for the Cu1 atom also involving 3-hydroxypyridine and water molecules. Two adjacent copper(Ⅱ) atoms are bridged by the tridentate 3-CPOA^2- group and the tridentate pyridin-3-onato ligand, constructing a one-dimensional chain structure along b axis, with the adjacent Cu…Cu distances being 0.309 3(3) nm and 0.626 5(3) nm. CCDC: 287383.     

两个一维配位聚合物的合成、晶体结构、电化学及光学性质

合成了2个新的Robson大环配位聚合物{[Mn₂L¹(1,4-bix)₂](ClO₄)₂·5H₂O·DMF}_n(1)和{[Cu₂L²(1,4-bix)](ClO₄)₂}_n(2)(H₂L¹和H₂L²分别为1,3-丙二胺与2,6-二甲酰基-4-氟苯酚和2,6-二甲酰基-4-氯苯酚通过[2+2]缩合的产物)。2个配合物通过1,4-二(1,2,4-三唑-1-甲基)苯(1,4-bix)桥连大环单元形成一维链状结构。配合物的HOMO-LUMO能带间隙通过循环伏安法、紫外-可见漫反射光谱进行了测定,结果表明有较低的能带间隙。     

两个一维配位聚合物的合成、晶体结构、电化学及光学性质

合成了2个新的Robson大环配位聚合物{[Mn₂L¹（1,4-bix）₂]（ClO₄）₂·5H₂O·DMF}_n （1）和{[Cu₂L²（1,4-bix）]（ClO₄）₂}_n （2）（H₂L₁和H₂L₂分别为1,3-丙二胺与2,6-二甲酰基-4-氟苯酚和2,6-二甲酰基-4-氯苯酚通过[2+2]缩合的产物）。2个配合物通过1,4-二（1,2,4-三唑-1-甲基）苯（1,4-bix）桥连大环单元形成一维链状结构。配合物的HOMO-LUMO能带间隙通过循环伏安法、紫外-可见漫反射光谱进行了测定,结果表明有较低的能带间隙。     

两个一维镁配位聚合物的合成、晶体结构和荧光性质

本文以Mg(NO3)2.6H2O分别与4,5-咪唑二羧酸(4,5-imidazoledicarboxylic acid,H3imdc)和3,5-吡唑二羧酸(3,5-pyrazoled-icarboxylic acid,H3pdc)通过水热反应合成了2个新型镁的一维配位聚合物[Mg(Himdc)(DMF)(H2O)]n(1)和[Mg(Hpdc)(H2O)2]n(2),并对配位聚合物1和2进行了元素分析、FTIR、热重分析和X-射线单晶结构解析等表征。X-射线单晶结构解析表明配位聚合物1和2的晶体分别属于正交晶系与单斜晶系,空间群分别为P212121和P21/c。配合物1为一维Z字型链状结构,配合物2为一维线型链状结构,2个配合物中的链与链之间均通过氢键相互作用堆积成三维结构。对1和2进行固态荧光光谱分析,结果显示,1和2的荧光发射峰与各自的配体的荧光发射峰峰形一致,说明2个配合物的荧光发射峰应归属于各自配体内的π→π*电子跃迁。     

手性不对称希夫碱铜配位聚合物的合成及其晶体结构

以手性不对称希夫碱为配体与铜离子在温和条件下合成了新的一维链状铜配位聚合物C54H68N6O8Cu2(1),其结构经IR,热重分析,元素分析和X-单晶射线衍射表征.1属单斜晶系,P2(1)空间群,晶胞参数为:a=11.268(5)(A), b=13.682(6)(A), c=17.604(7)(A), β=106.739(5) °, V=2 598.9(18) (A)3, Z=2, Mr=1 056.22, Dc=1.350 g·cm-3, F(000)=1 112, R1=0.037 0, wR2=0.095 9.1具有一维zigzag链结构.     

两个新型锌的配位聚合物的合成与晶体结构

本文以Zn(NO3)2.6H2O分别与1,3,5-均苯三甲酸(1,3,5-H3BTC)和2,5-噻吩二羧酸(2,5-H2TDC)通过水热/溶剂热反应合成了2个锌的配位聚合物[Zn3(OH)(BTC)2(C4N2H11)(H2O)]n(1)(C4N2H11=质子化的哌嗪)和[Zn(2,5-TDC)(i-PrOH)]n(2)。并对配位聚合物1和2进行了元素分析、FTIR和X-射线单晶结构解析等表征。X-射线单晶结构解析表明配位聚合物1和2的晶体均属于正交晶系,空间群分别为Pbca和P212121。化合物1中含有Zn3O结构单元,Zn3O结构单元通过BTC的连接构成1个层状结构,层状结构再通过堆积形成1个三维结构。化合物2中含有无机的Zn-O链。无机Zn-O链通过TDC配体与相邻的6个无机Zn-O链相连形成三维开放式的框架结构。     

一维链状锰配位聚合物的合成、晶体结构与性能研究

本文合成了1个新的一维链状锰的配位聚合物{[Mn(HL)(phen)(H2O)2].1.5H2O}n,(H3L=2-羟基-5-羧基苯磺酸),并且进行了元素分析、红外、热重、荧光、紫外、粉末XRD及单晶X射线衍射等表征及研究。标题化合物属于单斜晶系,C2/c空间群,a=0.840 57(17)nm,b=1.757 5(4)nm,c=2.873 4(6)nm,β=92.54(3)°,V=4.240 7(16)nm 3,Z=4,R=0.027 0。每个Mn(Ⅱ)离子与邻菲咯啉配体的2个N原子、磺酸配体中的1个磺酸基O原子和羧基O原子以及2个配位水分子配位,展示出扭曲的八面体几何构型。2个相邻的Mn(Ⅱ)八面体单元通过1个磺酸基氧原子和1个羧基氧原子连接形成一维链状结构,该一维链进一步通过氢键作用构筑成三维网状结构。     

一维链状锰配位聚合物的合成、晶体结构及热稳定性研究

A manganese coordination polymer, [Mn(C₇H₂I₃O₂)₂(CH₃OH)₂]_n was synthesized and characterized by the element analysis, IR, TG and single crystal X-ray diffraction structure analysis. The title complex crystallizes in monoclinic system with space group P2₁/c, a=0.461 66(9) nm, b=1.716 6(3) nm, c=1.647 5(3) nm, β=91.84(3)°, and V=1.305 2(4) nm³, Z=2, R=0.026 2, wR=0.063 4. Each manganese(Ⅱ) ion exists in an octahedral geometry with four O atoms from three different triiodobenzoate groups and two O atoms from two methanol molecules. Two adjacent manganese(Ⅱ) atoms are bridged by two triiodobenzoate groups in bis-monodentate mode, constructing a one-dimensional chain structure along a axis, with the adjacent Mn…Mn distance being 0.461 7(5) nm. Moreover, the weak interactions between the iodine atoms lead to a three-dimensional supramolecular network. CCDC: 666558.     

对氨基苯磺酸铜配位聚合物的合成与晶体结构

合成了二维层状配位聚合物{[Cu（p—abs）2（H2O）2]·2H2O}n（p-abs^-=对氨基苯磺酸根离子）,该配合物晶体属单斜晶系,P21／n空间群,晶胞参数：0=0．7432（3）nm,b=1．7357（5）nm,c=0．7618（2）nm,β=116．592（19）°,V=0．8788（50）nm^3,Mr=479．96,De=1．814g／cm^3,Z=2,μ=1．538mm^-1．铜离子周围有4个氧原子和2个氮原子与之配位,其中2个氧原子由配位水分子提供,其余4个配位原子由对氨基苯磺酸提供,这六个原子在铜离子周围形成一个畸变的八面体配位环境．对氨基苯磺酸在配合物中起双齿桥联作用,将相邻两个铜离子连接起来,成为无限二维层状结构．     

以双氧水为氧源的烯烃环氧化反应

以反应介质和主催化元素为线索, 对双氧水为氧源的烯烃环氧化反应的最新研究进展进行了综述.     

一维发光镉配位聚合物的合成、晶体结构及识别性能

采用芳香取代的咪唑二羧酸配体2-(对氰基)苯基-4,5-咪唑二羧酸(p-CNPhH₃IDC) ,在含氮螯合配体 2,2'-联吡啶(2,2'-bipy)的存在下,利用水热反应,制备了一个具有混合配体的一维链状配位聚合物:[Cd(p-CNPhHIDC)(2,2'-bipy)]_n(1)。 通过元素分析、傅里叶变换红外光谱仪以及单晶X射线衍射等技术手段研究了配位聚合物1的结构和性能。 结果表明,该配位聚合物稳定性较好,在231.6 ℃前结构稳定。 经乙睛、甲醇、乙醛等溶剂浸泡后,配位聚合物1的荧光强度发生了一定程度的减弱(乙醛和CH₂Cl₂)或增强(DMF、硝基苯、丙酮),仅有吡啶溶剂使其荧光发射波长发生了60 nm的蓝移,显示其对吡啶有比较好的识别作用。     

两个镉的配位聚合物的原位水热合成、晶体结构与荧光性质

在水热条件下, 以3-氨基-1,2,4-三唑-5-甲酸(AmTHZAC)为配体, 原位反应得到了两个镉的配位聚合物 Cd(AmTAZ)Cl(1)和[Cd(AmTAZ)(BDC)(H2O)2]·1.25H2O(2)(AmTAZH=3-amino-1,2,4-triazole, H2BDC=benzene-1,4-dicarboxylic acid), 采用红外光谱、差热-热重、CHN元素分析及单晶X射线衍射等手段对晶体结构进行了表征, 并研究了化合物1和2的荧光性质. 化合物1属正交晶系, P2(1)2(1)2(1)空间群, a=0.6452(3) nm, b=0.7848(5) nm, c=1.0449(6) nm, V=0.5291(5) nm3, Z=4, 最后一致性因子[I＞2σ(I)], R1=0.0226, wR2=0.0377, GOF=1.087. 化合物2属正交晶系, Pmc2(1)空间群, a=0.7100 nm, b=0.9920 nm, c=1.2561 nm, V=0.8847 nm3, Z=8, 最后一致性因子[I＞2σ(I)], R1=0.0934, wR2=0.2456, GOF=1.031.     

两种铜配位聚合物的晶体结构和量子化学计算

在水热条件下以4-硝基邻苯二甲酸（4-H₂nph）/2,2''-联吡啶-4,4''-二甲酸（H₂bda）为主要配体,3-（2-吡啶基）吡唑（HL）/1,4-双（咪唑基-1-基）丁烷（bib）为辅助配体制备了2种新的金属有机配位聚合物[Cu₄（4-nph）（L）₆]_n （1）和{[Cu₂（bda）₂（bib）₂（H₂O）₄]·4H₂O}_n （2）。通过元素分析、红外光谱、热重X射线单晶衍射和X射线粉末衍射对它们进行了表征。结果表明,配合物1属于单斜晶系,C2/c空间群。晶胞参数：a=1.956 16（8） nm,b=1.290 68（8） nm,c=2.160 34（12） nm,β=97.073（2）°,V=5.412 9（5） nm³,Z=4。配合物2属于三斜晶系,P1空间群。晶胞参数：a=0.962 22（15） nm,b=1.102 90（17） nm,c=1.404 3（2） nm,α=72.752（4）°,β=79.271（4）°,γ=67.065 （3）°,V=1.306 6（4） nm³,Z=1。在配合物1中,羧基配体4-nph^2-通过单齿模式桥联金属中心,形成一维结构。在配合物2中,柔性bib配体连接金属中心形成具有26元环的双核结构。此外,还用Gaussian16程序PBE0/LANL2DZ方法从配合物1的晶体结构中提取“分子片段”进行了量子化学计算。计算结果表明配位原子与铜（Ⅱ）离子之间存在着共价作用。     

柔性羧酸配体一维铜(Ⅱ)配位聚合物的合成与晶体结构

以柔性羧酸配体4-氨基-1,2,4-三氮唑-3,5-二硫代乙酸（H2L）和氯化铜为原料,用常规溶液反应法,制备了配位聚合物[Cu（L）（DMF）（H2O）]n（DMF=N,N-二甲基甲酰胺）,并用X射线衍射分析确定了其晶体结构．结构分析表明：该配合物中每个铜（Ⅱ）为五配位,呈畸变的四方锥构型．与来自两个配体的一个N原子、两个羧基O原子和一个DMF的O原子、一个水分子的O原子配位．配体将Cu（Ⅱ）桥联起来形成沿a轴方向的一维链,链间通过氢键相互连接形成沿b轴方向的二维层,层与层间又通过S…S弱相互作用构筑成三维超分子网络．此外,元素分析、红外光谱和热分析的结果也证实了配合物的组成．     

新型钠配位聚合物的合成、表征及其晶体结构

用溶液法合成了未见报道的2-氨基-5-硝基苯甲酸钠配位聚合物,并得到晶体.通过红外光谱、元素分析、X-射线单晶衍射偷和循环伏安法对钠配位聚合物的结构和电化学性质进行表征和研究.测试结果表明,标题钠配位聚合物属单斜晶系,空间群P21/n,晶胞参数为a=0.681 30(7)nm,b=0.692 22(8)nm,c=2.068 83(18)nm,α=90.00°,β=94.877 0(10)°,γ=90.00°,V=0.972 15(17)nm3,Z=4,Dc=1.641g·cm-3,F(000)=496,钠配位聚合物是通过弱π-π堆积作用自组装成二维层状超分子结构,在循环伏安图上出现一对氧化还原峰.     

基于混合官能团配体一维链状Gd配位聚合物的合成、晶体结构及性质

以Gd(NO_3)_2·6H_2O和5-磺酸基间苯二甲酸单钠盐为原料,通过水热反应合成得到配位聚合物[Gd(SO_3-DCB)(H_2O)_5]_(n )(1)(NaH_2SO_3-DCB=5-磺酸基间苯二甲酸单钠盐)。单晶X射线衍射结果表明,化合物1属单斜晶系,P2_1/n空间群。Gd离子是九配位的,呈扭曲的单冠四方反棱柱配位构型。SO_3-DCB~(3-)配体的两个羧基螯合配位Gd离子,形成一维链状结构。化合物1的荧光发射峰在421 nm,是配体中苯环结构的特征发射峰。磁性测试表明,化合物1中的Gd离子之间存在铁磁耦合作用。     

对双氧水与铜反应的实验探究及问题分析

对双氧水与铜的反应进行了实验研究,分析了酸性和外加氨水的条件下双氧水氧化单质铜的原因。解析了一道关于利用废旧电路板中铜制备胆矾的工艺流程高考题,提出了关于配位平衡移动问题的教学策略与建议。     

基于双咪唑配体的一维银配位聚合物的合成、晶体结构和表征

通过水热法合成了1个一维配位聚合物[Ag(1,2-bix)].HL,并对该化合物进行了元素分析、红外和单晶X-射线表征(1,2-bix=1,2-(二亚甲基苯)二咪唑配体,HL=反式-4,4′-二羧基偶氮苯阴离子)。该化合物属于三斜晶系,空间群P1,晶胞参数a=0.937 80(5)nm,b=1.119 91(16)nm,c=1.356 36(10)nm,α=102.923(8)°,β=91.751(5)°,γ=110.792(10)°,V=1.288 5(2)nm3,Z=2,C28H23AgN6O4,Mr=615.39,Dc=1.586 g.cm-3,F(000)=624,μ(Mo Kα)=0.829 mm-1,R=0.040 7,wR=0.102 0。在该化合物中,双咪唑配体连接着中心的Ag(Ⅰ)原子形成了一维链状结构。二羧酸配体之间通过O-H…O键形成另一种一维链状结构,两种类型的链以相互垂直的方式延伸。此外,我们还仔细研究了该化合物的荧光性质。     

利用氧化加成反应合成双核铜（Ⅱ）配合物及其晶体结构

利用氧化加成反应合成双核铜（Ⅱ）配合物及其晶体结构杨瑞娜，胡晓院，金斗满（河南化学研究所，郑州４５０００３）氧化加成反应在生命过程、分子催化等领域中均十分重要￣［１］，而许多与氧化加成反应有关的催化反应中，铜配合物常被用作催化剂￣［２］，因此，这一领...