聚甲基丙烯酸羟乙酯载体固定化酵母脂肪酶在有机溶剂中催化…

用悬浮聚合法合成了一系列聚甲基丙烯酸羟乙酯载体，考察了它们固定化酵母脂肪酶活力与载体的交联度和致孔剂用量之间的关系。研究了这些固定化酵母脂肪酶在有机溶剂中催化酯合成反应的活性，脂肪酶的固定化使之活力表达更为充分，对亲水性较强的有机溶剂有更强的耐受性，并能为其在有机溶剂中催化酯合成反应提供必需水。考察了ＰＨ值，底物种类对固定化酵母脂肪酶催化酯合成反应的影响。     

聚甲基丙烯酸羟乙酯载体固定化酵母脂肪酸在有机溶剂中催化酯合成反应的研究

用悬浮聚合法合成了一系列聚甲基丙烯酸羟乙酯载体，考察了它们固定化酵母脂肪酶活力与载体的交联度和致孔剂用量之间的关系。研究了这些固定化酵母脂肪酶在有机溶剂中催化酯合成反应的活性。脂肪酶的固定化使之活力表达更为充分，对亲水性较强的有机溶剂有更强的耐受性，并能为其在有机溶剂中催化酯合成反应提供必需水。考察了ｐＨ值，底物种类对固定化酵母脂肪酶催化酯合成反应的影响。     

无溶剂体系中的脂肪酶催化反应研究进展

酶作为一种生物催化剂，具有专一性强、催化效率高、在常温常压等温和条件下能进行操作等优点，从而引起众多学者的兴趣．传统酶学研究的是酶在水溶液中的催化行为，这使得人们产生了误解，认为只有在水溶液中酶才能保持活性，有机溶剂会使酶变性失活．1984年，美国麻省理工工学院的科学家Klibanov首次发现有许多酶可用于有机溶剂，从而解决了有机化合物在水介质中的低溶解性限制酶催化剂应用的问题，酶不仅能够在有机溶剂中保持稳定，而且还显示出很高的催化转酯活力．这一发现为酶学研究和应用带来了又一次革命性飞跃，从而促进了非水酶学的兴起，使之成为目前重要的酶技术之一．其中研究较多的是脂肪酶，脂肪酶不仅能催化油脂水解，而且在非水介质中也能催化油脂的酯交换反应，用来提高油脂的品位．随着研究的深入和学科的交叉，各种新的酶促反应体系也相继被发现，大大拓宽了酶催化反应的应用范围，使酶法合成逐步发展成为与化学法合成相互补充的合成方法．近年来非水介质中的不同反应体系的酶催化反应，主要有：有机溶剂体系、反相胶束体系、超临界体系、气相体系等，其中无溶剂体系中的酶促反应是非水体系中酶促反应的特例．     

十六烷基三甲基溴化铵/山梨醇酐硬脂酸酯微乳液凝胶固定化脂肪酶的催化活性及立体选择性

制备了能在水溶液中长时间稳定存在的十六烷基三甲基溴化铵/山梨醇酐硬脂酸酯（CTAB/Span-60）微乳液凝胶（MBG）,确定了Span-60在乳化剂EM（正丁醇与Span-60的混合物）中的质量分数范围;分别以正己酸与正己醇的酯化反应、α-单硬脂酸甘油酯的水解反应、消旋布洛芬与正辛醇的不对称酯化反应为指示反应,研究了CTAB/Span-60 MBG固定化脂肪酶的催化活性及立体选择性。 结果表明,Span-60在EM中的质量分数小于57%时可形成机械强度较好的CTAB/Span-60 MBG;其固定化脂肪酶在有机溶剂中的酯化活性随EM中Span-60含量的增加先是逐渐增大,35%时最大,后又逐渐小幅度降低,在所考察的Span-60含量范围内均比在CTAB MBG中高;在水溶液中固定化脂肪酶能顺利催化α-单硬脂酸甘油酯的水解反应,24 h后反应转化率不再随反应时间的延长而增加,其水解活性在重复使用9次后仅降低13.68%,表明CTAB/Span-60 MBG固定化脂肪酶能够顺利进行分离并重复使用;此体系的脂肪酶也选择性地催化生成S-构型布洛芬辛酯,产物对映体过量值（eee）随反应的进行缓缓下降,但降幅不大,即其立体选择性要比在CTAB MBG中高。 因此,CTAB/Span-60 MBG作为脂肪酶固定化载体既可用于有机溶剂中又可用于水溶液中的生物合成与生物转化反应,扩大了微乳液凝胶固定化脂肪酶的应用范围。     

层状硅酸盐固定化肌红蛋白在有机溶剂中的催化活性和稳定性

在温和条件(室温及pH=7)下,通过剥离重组实现了肌红蛋白分子在层状硅酸盐magadiite纳米粒子层间的固定化,系统考察了固定化后肌红蛋白在不同疏水度的有机溶剂中催化邻苯二胺氧化反应的性能.结果表明,固定化肌红蛋白在中等疏水度的有机溶剂中呈现出比自由肌红蛋白更高的催化活性和稳定性.结合固定化肌红蛋白在有机溶剂中的动力学研究结果,初步探讨了其具有高催化活性的原因.     

非水相中固定化脂肪酶催化性能的研究

以离子交换树脂为载体,用离子交换吸附法固定化脂肪酶,对影响固定化过程的各种因素进行了考察,确定了最优条件。得到的固定化酶催化合成月桂酸月桂醇酯,考查了在不同lgP值有机溶剂中的催化反应,异辛烷为最佳反应介质,最佳水含量为8％,最佳酸醇摩尔比为1：2,最适催化温度为55℃,得到的活化能Eα为19．00kJ／mol。     

有机相中蚕丝固定化脂肪酶催化酯化反应性能研究

研究了有机相中蚕丝固定化脂肪酶催化酶化反应的催化活性。考究了有机溶剂,底物、反应温度,ＰＨ值和体系含水量等因素对固定化脂肪酶催化活性的影响。结果表明,以异辛烷为有机溶剂,在反应温度为５０℃ＰＨ值为７．４时,酶催化活性最好。     

高浓度盐系统中指肪酶的固定化及其催化活力

选择了四十多个可溶性的盐，实现了脂肪酶在高浓度盐系统中的固定化，并以 固定化脂肪酶的盐为催化剂，研究了正已烷中脂肪酶催化丁醇和乙酸乙烯酯间的转 酯化制备乙酸丁酯的反应和水溶液中橄榄油的水解反应，考察了高浓度盐系统中脂 肪酶的催化活力。     

可溶性聚酰亚胺电化学反应机理的研究

本文研究了三种可溶性聚酰亚胺（ＰＩ）在机溶剂和水溶液中的电化学行为，发现ＰＩ在有机溶剂中的电化学行为明显不同于水溶液，利用红外光谱技术才半经验发子轨道计算方法，结合电化学测试的结果，确证了ＰＩ的电化学反应的机理。     

壳聚糖固定化胰蛋白酶的研究

以壳聚糖为载体，戊二醛为交联剂，采用两种方法制备了固定化胰蛋白酶。考察了固定化反应中pH值，戊二醛的浓度，以及给酶量对固定化胰蛋白酶活力的影响，并研究了这两种固定化胰蛋白酶的性质。实验结果表明，以戊二醛预交联的网状壳聚糖为载体制备的固定化胰蛋白酶具有更加优良的性能，在最佳固定化反应条件下，酶的活性加收率可达56％。此固定化胰蛋白酶的最适pH为7．0－8．5，最适温度为60℃，Km值为2．52mol/L，固定化胰蛋白酶表现出较好的热稳定性，pH贮存稳定性，以及在乙醇水溶液中的稳定性。     

聚丙烯酸甲酯载体对柱状假丝酵母脂肪酶固定化的研究（Ⅰ）

合成了一系列不同结构的聚丙烯酸甲酯，考察了它们的固定化酵母脂肪酶催化酯水解反应的效果，得到了载体孔结构对固定化效果影响的一些规律．研究了最佳吸附条件，比较ｐＨ和离子强度对酵母脂肪酶自由酶和固定化酶催化酯水解反应活力的影响．     

CTAB/TX-100微乳液凝胶固定化脂肪酶的催化水解活性

以α-单硬脂酸甘油酯的水解反应为指示反应,初步研究了CTAB/TX-100微乳液凝胶（MBG）固定化脂肪酶的催化水解活性及其主要影响因素。结果表明,在水溶液中,CTAB/TX-100 MBG固定化脂肪酶能顺利地催化α-单硬脂酸甘油酯的水解反应,且反应后凝胶块仍能保持较好的机械强度。其催化水解活性在反应初期增加明显,随反...     

金属富勒烯[Dy@C82(Ⅰ)]膜的电化学研究

研究并对比了金属富勒烯Dy@C82的主要异构体Dy@C82(Ⅰ)固体膜在有机溶剂乙腈及水溶液中的电化学性质．在乙腈溶液中,Dy@C82(Ⅰ)膜的电化学行为不同于其溶于有机溶剂中的电化学行为,前两个还原峰与其对应的再氧化峰之间存在大的分裂．但是,经过还原及再氧化后的Dy@C82(Ⅰ)膜却存在一对对称性很好的氧化及再还原峰．解释为经过还原后的Dy@C82(Ⅰ)膜的结构有利于进一步氧化,而不需要结构重排;在水溶液中,Dy@C82(Ⅰ)膜的电化学行为不同于其在乙腈溶液中,却类似于其有机溶液在Pt电极上的电化学行为,出现了对称性很好的三对还原峰及一对氧化峰。在水溶液中,Dv@C82(I)的前三价负离子及一价正离子是稳定的。利用紫外—可见—近红外(UV—Vis—NIR)光谱及扫描电镜(SEM)等技术对膜的性质及表面形貌等进行了表征。     

催化抗体在有机化学中的应用

介绍了催化抗体在有机化学中的应用，重点阐述了催化抗体的高度特异性。     

亲水梳状环氧聚合物载体柔性固定化脂肪酶

以氯乙酰化聚苯乙烯微球载体为大分子引发剂,以甲基丙烯酸缩水甘油酯和亲水性丙烯酰胺为共聚接枝单体,以氯化亚铜及2,2'-联吡啶为催化体系,采用原子转移自由基聚合法接枝合成了具有柔性链的亲水梳状环氧聚合物载体PS-acyl-P(AM-co-GMA),并将其用于耐有机溶剂YCJ01脂肪酶的共价柔性固定化.结果表明,固定化酶催...     

Methylomonas Z201 细胞在戊二醛活化DEAE 纤维素上的共价固定化

以戊二醛活化的ＤＥＡＥ纤维素为载体，采用共价键法固定化ＭｅｔｈｙｌｏｍｏｎａｓＺ２０１细胞．固定化细胞催化丙烯环氧化的最优细胞／载体比为３２ｍｇ干重细胞／（ｇＤＥＡＥ纤维素），最适ｐＨ值和最适温度分别为７．８和３５℃．用纯氧代替空气作为氧源，分别使游离和固定化细胞的ＭＭＯ活性提高了８％和３５％．外源性电子给体甲酸钠对固定化细胞ＭＭＯ活性的激发作用小于游离细胞．失活动力学分析结果表明，固定化细胞的稳定性高于游离细胞．     

脂肪酶的固定化及其在有机酶促反应中稳定性研究

利用吸附法,将圆柱状假丝酵母脂肪酶固定于４种疏水性不同的载体上,固定化酶的活性及稳定性随载休疏水性的增大而增大。用ＹＧＷ－Ｃ６Ｈ５作为载体,在有机溶剂－水双液相体系中催化萘普生甲酯的不对称水解,反应１２０ｈ转化率为２４．７２％,产品的对映体过量值为９４．８２％。     

高分子对酶,抗体DNA的修饰,固定化及其生物医学应用

为发展适于生物医用的生物功能高分子材料，本实验室近年来研究了可溶性高分子对Ｌ－天冬酰胺酶的修饰，纳米磁性高分子微粒对酶或抗体的固定化，亚微米高分子微球固定化碱性磷酸酶及其在ＤＮＡ检测中的应用，高分子微球固定化酶的合成与性能，酶在导电高分子膜上的固定化及生物传感器制备等，本文对此进行简要总结。     

交联烯丙基葡聚精凝胶固定化脂肪酸的研究

本文研究了烯丙基葡聚糖和N、N＇－亚甲基双丙烯酰胺经反相悬浮聚合包埋固定化脂肪酶的方法。考察了悬浮介质、交联度对固定化酶的影响，得出了包埋固定化脂肪酶的最佳条件；并测定了固定化脂肪酶的催化性能，确定了该固定化酶催化橄榄油水解的最适条件。     

在有机溶剂中酶催化的不对称反应

酶作为催化剂在有机合成中有着巨大的潜力,这在文献中有很多报道,但酶催化的反应作为经典的有机合成方法还很少,为什么呢?这是因为传统的合成方法以有机溶剂为介质而酶催化的反应以往要在水溶液中进行,另外,水会