分散液液微萃取-气相色谱-质谱法测定水样中4种环境激素

以四氯乙烯作萃取剂,以四氢呋喃为分散剂对水样中4种环境激素甲草胺、乙草胺、三唑酮和三唑醇进行分散液液微萃取。提取液用气相色谱-质谱法测定。4种环境激素的质量浓度与其相应峰面积均在0.05～100μg.L-1范围内呈线性关系。甲草胺、乙草胺、三唑酮和三唑醇的检出限(3S/N)分别为0.016,0.015,0.023,0.032μg.L-1。在0.2,2.0mg.kg-1两个添加水平下进行回收试验,4种环境激素的回收率在86.8%～118%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在2.1%～6.2%之间。     

分散液液微萃取/气相色谱-质谱法测定水中多氯联苯

为了快速准确的测定水中多种多氯联苯(Polychlorinated Biphenyls, PCBs),建立了分散液液微萃取(Dispersive Liquid-Liquid Microextraction, DLLME)与气相色谱-质谱联用,快速测定水中20种PCBs的新方法。方法以二氯甲烷(20μL)为萃取剂,丙酮(1.0 mL)为分散剂,混匀后注入10.0 mL水样中,以4℃、8 000 r/min离心10 min,吸取下层有机相10μL,加入0.2μL内标后进样分析。结果表明,在最佳条件下,20种PCBs能够被充分提取和良好分离。在10.0～500μg/L浓度范围内呈现良好的线性关系,线性相关系数为0.999,检出限为0.7～1.8μg/L。对水样进行20、100、450μg/L的加标实验,相对标准偏差与回收率分别在1.6%～9.7%与72.0%～115%之间,能够满足环境水样中PCBs的测定要求。     

分散液液微萃取/气相色谱-质谱法同时测定烟用添加剂中8种烷基苯类香味有害物

建立了超声溶剂提取和分散液液微萃取（DLLME）相结合的提取、净化前处理技术,采用气相色谱-质谱法分析了烟用添加剂中的黄樟素、侧柏酮、龙蒿脑、胡薄荷酮、甲基丁香酚、香豆素、6-甲基香豆素和7-甲氧基香豆素8种烷基苯类香味有害物。对分散液液微萃取溶剂及其体积、分散剂及其体积、萃取时间等条件进行了优化。在最佳实验条件下,8种有害物的线性范围为0.4~928μg/L（r2≥0.9989）,检出限为0.04~0.24μg/L,定量下限为0.13~0.80μg/L,富集倍数为140~208倍,方法的加标回收率为90%~100%,相对标准偏差为2.4%~6.7%。与行业推荐的测定方法相比,该方法具有灵敏度高、富集效果好、回收率高等优点。     

分散液液微萃取/气相色谱-质谱法测定蜂蜜中六六六和滴滴涕类农药残留

建立了分散液液微萃取(DLLME)与气相色谱-质谱法(GC-MS)联用快速检测蜂蜜中六六六(BHC)和滴滴涕(DDT)类农药残留的分析方法.使用三氯甲烷为萃取剂,通过涡旋、离心使分析物富集到微量三氯甲烷中,采用气相色谱-质谱进行分析.实验对影响DLLME萃取效率的因素,如萃取剂种类和体积、分散剂种类和体积、萃取时间等进行了考察,同时对方法的基质效应和性能进行了评估.结果显示:由于基质效应,8种六六六和滴滴涕类农药都出现信号增强现象.8种六六六和滴滴涕类农药在2~500 μg/L范围内线性关系良好,相关系数(r²)为0.991~0.998,方法富集倍数为74~96;当试样的加标水平为20、50和100 μg/kg时,8种六六六和滴滴涕类农药的回收率为61.0%~100.1%,相对标准偏差(RSD, n=5)为2.2%~19.5%.8种六六六和滴滴涕类农药的最低检测浓度均为20 μg/kg,最小检出量皆为1.0 ng.该方法简单、快速、高效,适用于蜂蜜中六六六和滴滴涕类农药的残留检测.     

分散液液微萃取-气相色谱-质谱法测定水中环氧七氯

向已加入100mg氯化钠的5.0mL水样中加入由20.0μL四氯乙烯、1.0mL丙酮混合而成的分散微萃取溶液,采用气相色谱-质谱法测定萃取相中环氧七氯的含量。在气相色谱分离中采用DB-5ms石英毛细管色谱柱,在质谱分析中采用选择离子监测模式。环氧七氯的质量浓度在0.5～200μg·L~(-1)内与其对应的峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)为0.1μg·L~(-1)。以空白样品为基体进行加标回收试验,所得回收率为81.6%～97.4%,测定值的相对标准偏差(n=5)为4.6%～7.2%。     

分散液液微萃取-气相色谱-质谱分析葡萄酒中单萜醇

采用分散液液微萃取与气相色谱-质谱(GC-MS)联用技术建立了葡萄酒中单萜醇(α-萜烯醇、芳樟醇、香叶醇、香茅醇)的分析方法.考察萃取剂与分散剂的种类和体积、超声和离心时间、盐的加入量、酒样中乙醇含量等因素对萃取效率的影响,确定最佳萃取条件为:在10 mL葡萄酒样中加入2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)作为内标,再加入100 μL四氯化碳与500 μL丙酮,超声3 min(40 MHz),再离心10 min(5000 r/min)后吸取有机相进行GC-MS分析.用此条件检测4种单萜醇,线性范围为10 ～ 300 μg/L,相关系数均大于0.996,检出限为6～8μg/L.实际葡萄酒样加标回收率为90.8％ ～96.1％,相对标准偏差为4.8％～5.6％(n=6).本方法具有操作简单、快速、灵敏、低成本、环境友好等特点,非常适合大批量样品分析.     

衍生化-分散液液微萃取-气相色谱/质谱法同时测定纺织固体废物中含氯苯酚和邻苯基苯酚

建立了衍生化-分散液液微萃取-气相色谱/质谱(DLLME-GC/MS)方法,并将其用于纺织固体废物中18种含氯苯酚和邻苯基苯酚的分析检测。方法对衍生化体系、乙酸酐用量、衍生化温度和时间、萃取剂种类及用量、分散剂种类及用量进行了筛选和优化。确定最佳条件为:纺织固体废物样品用0.15 mol/L的K_2CO_3溶液超声提取后定容,加入0.12 mL乙酸酐,于温度60℃条件下衍生35 min,取6 mL样品提取液,加入0.7 mL体积比为2∶5的四氯化碳(提取剂)和丙酮(分散剂)的混合溶剂分散萃取后,于8 000 r/min下离心3 min,取下层有机相进行GC/MS分析。18种含氯苯酚和邻苯基苯酚在0.002～0.160 mg/L范围内均呈良好的线性关系,相关系数为0.9991～1.0000,检出限为0.07～0.76μg/kg,定量限为0.28～3.04μg/kg,样品加标回收率在84.2%～105.0%范围,相对标准偏差在0.6%～6.4%之间。该方法简单、灵敏,适用于纺织固体废物中18种含氯苯酚和邻苯基苯酚的分析。     

分散固相萃取-分散液液微萃取/气相色谱-串联质谱法测定蔬菜中19种有机磷农药残留

采用分散固相萃取和分散液液微萃取联用方法,建立了气相色谱-串联质谱法(GC-MS/MS)同时测定蔬菜中19种有机磷农药残留量的分析方法。分散固相萃取方法以乙腈为萃取液,以N-丙基-乙二胺(PSA)和C18为吸附剂。对影响分散液液微萃取效率的因素(萃取溶剂种类及体积、分散剂体积等)进行优化,同时分析了实验过程中添加掩蔽试剂L-古洛糖酸γ-内酯(AP)对基质效应补偿作用的影响。在最佳实验条件下,19种有机磷在辣椒和大葱中3个添加水平(0.05,0.1,0.5mg/kg)的回收率为76.9%~126.8%,相对标准偏差为0.6%~7.3%,检出限(S/N=3)为0.10~0.50μg/kg。该方法简单、高效、重现性好、富集倍数高,可用于蔬菜中有机磷农药的快速检测。     

分散液液微萃取-气相色谱/质谱法测定水中多环芳烃

用分散液液微萃取-气相色谱/质谱法测定水样中的16种多环芳烃(PAHs).通过实验确定最佳萃取条件为:20 μL四氯化碳作萃取剂,1.0 mL乙腈作分散剂,超声萃取1 min.在优化条件下,多环芳烃的富集倍数达到216～511,方法在0.05～50 μg/L范围内呈良好的线性关系,相关系数(R2)在0.9873～0.9983之间,检出限为0.0020～0.14 μg/L.相对标准偏差(RSD)在3.82％～12.45％(n=6)之间.该方法成功用于实际水样中痕量多环芳烃的测定.     

液液萃取-分散液液微萃取-气相色谱-质谱联用测定纺织废水中痕量禁用偶氮染料

建立了液液萃取-分散液液微萃取-气相色谱-质谱联用技术测定纺织废水中痕量偶氮染料的方法。废水中的偶氮染料在碱性条件下经连二亚硫酸钠还原成芳香胺后,先用叔丁基甲醚液液萃取、盐酸反萃进行预浓缩及净化;再以乙腈-氯苯体系进行分散液液微萃取,气相色谱-质谱测定。对前处理条件进行了优化,考察了酸碱度及盐效应对芳香胺萃取效率的影响,结果表明:液液萃取过程中加入30 g NaCl,分散液液微萃取过程中加入1 mL 5 mol/L的NaOH调节体系至碱性才能达到较好的萃取效率。在优化的实验条件下,21种目标物均呈现良好的线性关系,其中13种芳香胺的线性范围为0.05～10μg/L, 7种芳香胺的线性范围为0.05～5μg/L, 2,4-二氨基苯甲醚的线性范围为20～100μg/L,相关系数为0.996～0.999。20种芳香胺的检出限可达0.05μg/L, 2,4-二氨基苯甲醚检出限为20μg/L。印染、机织、印花等实际废水加标试验表明,方法的回收率为75.6%～115.1%。该方法富集倍数高,检出限低,适用于纺织废水中痕量禁用偶氮染料的检测。     

液液萃取-气相色谱/质谱法同时测定水样中3种三烷基硫代磷酸酯类化合物

本文建立了液液萃取-气相色谱/质谱同时测定水中O,O,S-三甲基硫代磷酸酯(TMPT)、O,O,S-三甲基二硫代磷酸酯(TMDTP)和O,O,O-三乙基硫代磷酸酯(TETP)3种三烷基硫代磷酸酯类化合物的分析方法。采用电子轰击(EI)-选择离子模式(SIM)进行定性与定量分析。考察了萃取剂种类、pH值以及盐度对萃取效率的影响。在优化的实验条件下,3种目标化合物的线性范围在0.01~2.0μg/mL之间,检出限(S/N=3)为0.26~1.1ng/L,定量限(S/N=10)为0.87~3.7ng/L。以该方法测定自来水、池塘水和湖水样品,3种目标化合物均未检出,不同加标水平(0.05、0.25和1.0μg/L)回收率在85.7%~104.2%之间,相对标准偏差在1.5%~12.2%之间。     

分散固相萃取-气相色谱-质谱法测定含油脂食品中17种邻苯二甲酸酯

建立了含油脂食品中17种邻苯二甲酸酯的分散固相萃取-气相色谱-质谱法检测方法。奶茶样品经乙腈-甲基叔丁基醚(9∶1,V/V)提取后,提取液用MAS-PAEC分散固相萃取管进行净化。调味包样品经乙腈(正己烷饱和)-甲基叔丁基醚(19∶1,V/V)提取2次后,提取液用CNW分散固相萃取管进行净化。采用基质匹配标准外标法进行定量分析。结果表明,奶茶中17种邻苯二甲酸酯的加标回收率为82.2%～125.4%;相对标准偏差小于16.5%;方法检出限为100～200μg/L。调味包中17种邻苯二甲酸酯的加标回收率为70.9%～115.5%;相对标准偏差小于9.8%;方法检出限为400～800μg/L。本方法快速、精确、简易、廉价、稳定,可应用于含油脂食品中17种邻苯二甲酸酯的实际检测分析。     

Dispersive Liquid-liquid Microextraction for Simultaneous Determination of Six Parabens in Aqueous Cosmetics

A simple and rapid sample preparation method of dispersive liquid-liquid microextraction（DLLME） was applied in the simultaneous determination of six parabens in the aqueous cosmetics. The analysis was performed on gas chromatography coupled with a flame ionization detection（GC-FID）. The mixed solution containing 30 μL of chloroform（extraction solvent） and 300 μL of tetrahydrofuran（dispersive solvent） was rapidly injected into the sample solution for the purpose of microextraction. After that, the solution mentioned above was centrifuged at 4000 r/min for 10 min, and then the organic sediment phase was detected by GC-FID. The effects of experimental parameters, such as the extraction solvent and the volume of it, and the dispersive solvent and the volume of it, on the yield of the extraction were studied in detail. Under the optimum conditions, the enrichment factors of the target analytes range from 87 to 214. Linearity ranges are 0.05-10.0μg/mL for methylparaben and 0.025--5.0 μg/mL for the other five parabens. The relative standard deviations（RSDs） are lower than 8.2%（n=6）. The proposed method was applied to the analysis of six parabens in eleven aqueous cosmetics. The recoveries of the target analytes in the spiked real samples are in the range of 81.0%-103%.     

气相色谱—质谱法测定水中的二苯羟乙酸

本文报道用气相色谱－质谱法鉴定和定量测定水样中的二苯羟乙酸。对二苯羟乙酸及其甲基化产物的色谱行为进行了探讨。讨论了ＧＣ进样口污染对测定二苯羟乙酸甲酯的影响。应用本方法测定了国际实验室之间比较试验水样中的二苯羟乙酸，分析结果与ＨＰＬＣ方法相一致。     

气相色谱-质谱法测定大气颗粒物中的有机胺类物质

建立了大气颗粒物中有机胺类物质的气相色谱-质谱(GC-MS)分析方法.样品用超纯水超声萃取,然后在碱性条件下,用苯磺酰氯(Benzenesulfonyl chloride,BSC)衍生化,衍生物用二氯甲烷萃取,最后用DB-5MS色谱柱分离测定,实现了13种有机胺(包括7种脂肪胺、2种杂环胺和4种芳香胺)的同时测定.本方法的仪器检出限(S/N=3)和定量限(S/N=10)分别为0.00008～0.017 μg/mL和0.00026～0.0565 μg/mL; 标准曲线线性相关系数为0.9903～0.9996,相关性良好;相对标准偏差(RSD)均小于30％, 除低浓度加标水平的甲胺和苯甲胺,其余样品基质加标平均回收率为54.4％～159.7％,大部分胺具有较高的精密度与准确度.将本方法应用于广州城区PM2.5样品的检测, 共检出有机胺9种,其中甲胺、二甲胺和二丁胺约占9种有机胺总和的90％,是PM2.5中主要胺类物质,而丙胺浓度最低,浓度小于1.0 ng/m3.     

Analytical Method Development for the Simultaneous Determination of Five Human Pharmaceuticals in Water and Wastewater Samples by Gas Chromatography-Mass Spectrometry

Summary Effective analytical methods for the simultaneous determination of five pharmaceuticals from various therapeutic classes in a variety of aqueous samples have been developed and method performance data are presented. The method involves the simultaneous extraction of the selected pharmaceuticals from the aqueous phase by solid phase extraction using a hyper cross linked, polystyrene-divinylbenzene polymer based sorbent. Analytes were eluted with methanol, derivatised with N-methyl-N-trimethylsilyltrifloroacetamide and analysed by gas chromatography – electron ionisation mass spectrometry (GC-EI-MS). Recoveries of 50 to 98% were established for waters spiked with the studied compounds at the low ng L^–1 level with the highest detection sensitivities being achieved in the selected ion monitoring (SIM) mode and the quantification limit of the procedure for sample sizes of 1000 ml was approximately 5 ng L^–1 for all matrices except sewage which was only tested to 20 ng L^–1. Analysis of domestic sewage from a large treatment works demonstrate the presence of all five compounds in both influents and effluents.     

分散液相微萃取-气相色谱联用分析水样中菊酯类农药残留

将分散液-液微萃取(DLLME)与气相色谱-电子俘获检测(GC-ECD)技术相结合,建立了高灵敏度测定水样中7种菊酯类农药残留的新方法。对影响萃取富集效率的因素进行优化,萃取条件选定为:在5.0mL样品溶液中加入10.0μL氯苯和1.0mL丙酮,分散混匀后,以5000r/min离心5min,吸出萃取溶剂氯苯直接进样分析。在优化条件下7种菊酯类农药的富集倍数高达708～1087倍。以α-六六六为内标,7种菊酯类农药在0.8～600μg/L范围内具有良好的线性关系,线性相关系数在0.9990～0.9999之间;检出限为0.04～0.10μg/L(S/N=3)。本方法已应用于自来水、井水及河水等实际水样的分析,平均加标回收率在76.0%～116.0%之间;相对标准偏差在3.1%～7.2%之间。方法具有操作简单、富集效率高和灵敏度高等特点,可满足水样中菊酯类农药残留的检测要求。     

气相色谱-质谱法同时测定纺织品中5种己二酸酯类增塑剂

建立了气相色谱-质谱法同时测定纺织品中5种己二酸酯类增塑剂的分析方法。采用超声协助二氯甲烷提取,选择离子模式检测,外标法定量。在优化的前处理和测定条件下,5种目标化合物的平均回收率均为84.0%~102.5%,相对标准偏差在0.39%~4.33%的范围内。该方法快速、简便、灵敏、准确,适用于纺织品中己二酸酯类增塑剂含量的测定。