催化动力学光度法测定微量硒的研究

在pH 9.56的NaBH4-NaOH缓冲溶液中,Se(Ⅳ)催化亚甲基蓝(Methylene Blue)氧化硫离子褪色,由此建立了测定硒的动力学光度法,并确定了反应的最佳条件。结果表明,测定Se(Ⅳ)的线性范围为0~0.18μg/L,检测下限为22μg/L,方法应用于魔芋飞粉中硒含量的测定,简单快速,结果令人满意。     

玻碳电极吸附伏安法测定痕量硫化物的研究

研究了利用玻碳电极吸附伏安法测定痕量硫化物的新方法。在含高铁离子的酸性溶液中,硫化物与对-氨基苯二甲基盐酸盐(p-ADAD)反应生成亚甲基蓝,采用线性扫描伏安法亚甲基蓝于-0.30 V(vs.SCE)在玻碳电极上出现灵敏的还原峰,峰电流与S2-浓度在0～25μg/mL范围内呈良好的线性关系。优化了实验条件,研究了电极反应机理。该方法具有灵敏、简便、快速、避免汞污染等特点。已成功用于多种水样中痕量硫化物的测定,回收率为98.0%～104.6%,结果令人满意。     

激光二极管诱导荧光高灵敏检测亚甲基蓝

建立了水中微量亚甲基蓝的高灵敏激光诱导荧光检测方法。利用638 nm/100 mW激光二极管产生激光,激发亚甲基蓝使之产生最大波长为662 nm的荧光,该荧光强度与亚甲基蓝含量成线性关系,亚甲基蓝在1～180μg/L浓度范围内线性关系良好(R~2=0.9998),荧光强度在60 min内基本稳定。使用组装的激光诱导荧光检测系统对亚甲基蓝试样进行测试,结果良好。该法对水样品中痕量亚甲基蓝的测定具有应用价值。     

亚甲基蓝-高效液相色谱法测定卷烟主流烟气中的硫化氢

建立了亚甲基蓝-HPLC测定卷烟主流烟气中硫化氢含量的方法.考察了卷烟主流烟气中硫化氢的捕集及显色条件.捕集体系为30 mmol/L醋酸锌-20 mmol/L醋酸钠溶液,显色体系为180 mmol/L硫酸、3mmol/L N,N-二甲基对苯二胺二盐酸盐、10 mmol/L硫酸铁铵.衍生产物亚甲基蓝经ZORBAX Eclipse XDB-C18(150 mm ×4.6 mm,3.5μm)分离,流动相为甲醇-甲酸-水(45∶1∶55,体积比),流速为0.8 mL/min,DAD检测波长为665 nm.在优化条件下,硫化氢在10.65～532.69 μg/L范围内的线性系数为0.99989.硫离子的加标回收率为96％ ～ 98％,RSD为2.4％～3.2％,硫化氢的检出限(MDL)为0.12μg/支.方法可用于卷烟主流烟气中硫化氢的分析测定.     

流动注射光度法测定污泥中可酸解硫化物

1　引　　言由于动植物腐败分解和造纸、制革等行业废水的外排 ,释放的硫化物对环境造成污染。特别是水体的污染 ,可能使水体变质、河流淤泥沉积。因此 ,在环境监测和水处理过程中 ,硫化物的准确测定特别重要。目前硫化物的光度法测定有间接光度法、亚甲基蓝比色法等。在HCl溶液中 ,基于N ,N 二甲对苯二胺二盐酸盐 (DMPD)和FeCl3的介质中 ,用亚甲基蓝反应 ,建立了测定可酸解硫化物的流动注射光度分析的新方法。该法简便、快速 ,线性范围为 0 .0 5～ 2mg L ;检出限为 0 .0 4mg L ,测定频率为 5 0次 h。已用于测定湘江污泥中的可酸解硫…     

液相色谱-串联质谱法测定水产品中亮绿、亚甲基蓝及其代谢物残留量

建立了水产品中亮绿、亚甲基蓝及其代谢物残留量同时测定的液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)方法。样品经乙酸铵缓冲溶液和乙腈提取,二氯甲烷液液萃取,PRS固相萃取柱净化,氮吹浓缩,定容后测定。以2 mmol/L乙酸铵(含0. 1%甲酸)、乙腈和甲醇为流动相,CAPCELL PAK C_(18)色谱柱进行分离,在选择反应监测(SRM)模式下测定,外标法定量。在最佳实验条件下,5种化合物在1. 0～100. 0μg/L范围内线性关系良好(r~2 0. 999),检出限(LOD,S/N≥3)均为1. 0μg/kg,定量下限(LOQ,S/N≥10)均为2. 0μg/kg;在水产品中加标水平为1. 0、5. 0、10. 0μg/kg时,回收率为70. 3%～92. 1%,相对标准偏差(RSD,n=6)为2. 3%～13%。该方法灵敏度高,能有效检测水产品中亮绿、亚甲基蓝及其代谢物的残留量。     

高灵敏荧光法测定盐酸雷尼替丁

基于N-溴代丁二酰亚胺可与盐酸雷尼替丁发生氧化还原反应,剩余的N-溴代丁二酰亚胺能氧化亚甲基蓝,β-环糊精对未参加反应的亚甲基蓝具有荧光增强作用,可使其荧光增强近2倍,通过测定亚甲基蓝的荧光强度间接测定盐酸雷尼替丁的含量,建立了测定盐酸雷尼替丁荧光新方法,体系的最大激发波长为647 nm,最大发射波长为683 nm,线性范围为0.05~1.55 mg/L,检出限为7μg/L,相对标准偏差为0.2%。方法已用于实际样品的测定。     

双波长双指示剂-催化动力学光度法测定奶粉中的锌

研究发现在HCl介质中,痕量锌对H2O2氧化甲基紫和亚甲基蓝褪色具有强烈的催化作用,通过测量580 nm和668 nm处催化反应体系和非催化反应体系吸光度的变化,建立了双波长双指示剂催化动力学光度法测定痕量锌的新方法。在最佳实验条件下,线性范围为1.5~60μg/L,线性方程为ΔA=0.0169ρZn2+(μg/mL)+0.0019,r=0.9982,方法检出限为0.84μg/L。该方法可用于奶粉痕量锌的测定。     

阻抑聚丙烯酰胺催化蛋白质-亚甲基蓝褪色光度法测定痕量铋

在加热条件下，基于Bi（Ⅲ）对聚丙烯酰胺（PAM）催化蛋白－亚甲基蓝（MB）褪色反应有强的抑制作用，建立了动力学光度法测定铋的新方法。△A与CBi(Ⅲ）呈线性关系的范围为0．08－0．48μg/L；检出限为0．004μg/L；对0．04和0．040μgBi(Ⅲ）／L测定的RSD分别为6．4％一2．6％，本阻抑－催化褪色反应对Bi(Ⅲ）、蛋白质－亚甲基蓝和PAM为一级反应，表观活化能为49．22kJ/mol.该方法已用于某些谷物，人发和水样中Bi(Ⅲ）的测定。结果满意。     

用于检测癌胚抗原CEA的丝网印刷免疫传感器

采用溶胶-凝胶技术将电子媒介体亚甲基蓝和辣根过氧化物酶(HRP)标记的癌胚抗原(CEA)固定在一次性丝网印刷碳电极表面,制备了CEA免疫传感器。该免疫传感器在含CEA样品的溶液中培育后,抗原-抗体免疫结合物的形成会阻碍HRP活性中心与亚甲基蓝之间的电子传递,使HRP对H2O2电催化氧化的效率降低。循环伏安和计时电流法用于研究免疫电极的电化学特性,在优化的条件下催化效率的降低与CEA质量浓度分别在1.0~6.0μg/L和6.0~138μg/L范围内成线性关系,检出限为0.4μg/L,测定的组内和组间相对标准偏差分别为7.4%和11.2%。该测定无须分离、洗涤步骤,分析时间短,操作方便,检测成本低,具有实际应用价值。     

对磺酸基苯亚甲基硫代若丹宁固相萃取光度法测定金的研究

用文献[4]合成的新试剂对磺酸基苯亚甲基硫代若丹宁(SBDTR),研究了SBDTR与金的显色反应。在HCl介质中,乳化剂-OP存在下,SBDTR与金反应生成2∶1稳定络合物,络合物的λmax=540 nm,ε=1.05×105L.mol-1.cm-1,金量在0.1~20μg/10 mL内符合比尔定律,样中的金用TBP萃淋树脂固相萃取柱分离和富集后用该方法测定,方法相对标准偏差为2.2%~3.6%,标准回收率为96%~105%。     

硫离子选择性检测试纸的制备及应用研究

基于硫离子可渗透通过过氯乙烯处理滤纸,制备了硫离子选择性检测试纸。应用该试纸测定硫化物,能够有效抑制基体成分干扰,其检出限和线性范围分别为38μmol/L和50～2100μmol/L。试纸已应用于河床污泥和鱼塘沉积物中硫化物的测定。     

高效液相色谱-串联质谱法同时测定草鱼中6种阳离子染料残留量

建立了同时测定草鱼中孔雀石绿、隐色孔雀石绿、结晶紫、隐色结晶紫、亚甲基蓝和新亚甲基蓝6种阳离子染料残留量的高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)方法。样品经乙腈和缓冲溶液提取,用二氯甲烷萃取及中性氧化铝固相萃取柱净化。选择反应监测(SRM)正离子模式检测,内标法定量。孔雀石绿、隐色孔雀石绿、结晶紫、隐色结晶紫、新亚甲基蓝和亚甲基蓝的定量限均为0.2μg/kg。添加0.2~10μg/kg水平时加标回收率达到75.0%~98.5%,相对标准偏差为3.2%~9.1%。     

质控盲样的硫化物考核

依据亚甲基蓝分光光度法,对水质控样中硫化物含量进行了测定。实验结果表明该方法具有良好的线性,相关系数大于0.999 0,样品平均添加回收率为94.0%~100.3%,测定结果的相对标准偏差为0.097%(n=6)。质控样中硫化物测量结果为0.320 mg/L,扩展不确定度为0.021 mg/L(k=2)。该测定结果与参考值一致,说明实验室检测能力处于受控状态。     

液相色谱法测定水产品中亚甲基蓝残留量

建立了水产品中亚甲基蓝残留的样品处理方法和分析测定方法。样品经乙腈提取,正己烷去脂、二氯甲烷萃取后浓缩,用液相色谱仪-紫外检测器进行分析测定。亚甲基蓝的定量限为5.0μg/kg,检出限为2.5μg/kg,在5～1000 ng/mL范围内标准曲线线性良好,3种水产品添加5个浓度水平的平均回收率为71.4%～92.8%,相对标准偏差均小于6%(n=6)。方法适用于水产品中亚甲基蓝残留的定性定量分析。     

高效液相色谱－串联质谱法测定水产品中9种禁用染料类药物残留

建立了高效液相色谱－串联质谱（HPLC－MS/MS）测定水产品中亮绿、亚甲基蓝及其3种代谢物、孔雀石绿、隐性孔雀石绿、结晶紫与隐性结晶紫共9种禁用染料类物质的方法。样品搅碎后用乙腈-0.1 mol/L乙酸铵（pH 4.5）提取,提取液经氯化钠盐析萃取,正己烷液液萃取和PRS柱固相萃取净化,氮吹浓缩后进行测定。采用Luna C18（2.1 mm × 50 mm,5 μm）色谱柱进行分离,乙腈和5 mmol/L乙酸铵（含0.1%甲酸）为流动相梯度洗脱,多反应监测（MRM）正离子电离模式下测定,采用外标法定量。9种待测物在0.5 ~ 20.0 μg/L范围内呈良好线性关系,相关系数（r2）均大于0.99,检出限（LOD）均为0.5 μg/kg,定量下限（LOQ）均为1.0 μg/kg。以罗非鱼、金鲳鱼、南美白对虾和青蟹为空白基质,在0.5、1.0、5.0 μg/kg加标水平下,平均加标回收率为76.8% ~ 104%,相对标准偏差（RSD,n = 7）为4.3% ~ 10%。采用该方法检测经亚甲基蓝药浴的罗非鱼样品,检出亚甲基蓝与天青B。该方法准确、可靠,重现性好,可用于水产品中9种禁用染料类药物的定量分析。     

浓缩果汁中甲基硫菌灵、2-氨基苯并咪唑、多菌灵、噻菌灵及5-羟基噻菌灵残留量的液相色谱-串联质谱法测定

建立了同时测定浓缩果汁中甲基硫菌灵(TM)、2-氨基苯并咪唑(2-AB)、多菌灵(MBC)、噻菌灵(TBZ)及5-羟基噻菌灵(5-OH-TBZ)的液相色谱-串联质谱法。选取7种代表性浓缩果汁进行研究,果汁样品先用乙腈提取,经PSA柱净化后,用ZORBAX Eclipse XDB-C18柱分离,以10 mmol/L乙酸铵-0.1%甲酸和甲醇为流动相进行梯度洗脱,四极杆串联质谱(MS/MS)采用电喷雾正离子(ESI+)和多反应监测模式(MRM)检测。结果表明:在0.02～0.2 mg/L质量浓度范围内各待测物质的线性关系良好,相关系数均不小于0.998 5;2-氨基苯并咪唑和5-羟基噻菌灵的定量下限为2.0μg/kg,甲基硫菌灵、多菌灵和噻菌灵的定量下限均为1.0μg/kg。当2-氨基苯并咪唑和5-羟基噻菌灵的加标水平为2、4、20μg/kg,噻菌灵、多菌灵、甲基硫菌灵的加标水平为1、2、10μg/kg时,回收率为70%～110%,相对标准偏差为0.1%～10.9%;该方法能有效检测出多种浓缩果汁中此5种杀菌剂及其代谢物的残留量,且稳定性好,结果可靠。     

络合物电位滴定法测定工业气体及废水中硫化物含量的研究

本文以自制涂丝Ag-Ag2S电极为指示电极,Hg^2 -半胱氨酸络离子作滴定剂,在SAOB介质中用电位滴定法测定了工业气体和废水中硫化物含量。滴定终点突跃明显,勿需绘制滴定曲线即可确定终点体积,检测下限可达10μg／L。方法简便、快捷、灵敏,是对电位滴定法测硫的一大改进。     

微波消解-双波长双指示剂动力学光度法测定人发中的痕量铁

研究了微波消解人发的最佳条件,同时研究了在HNO3介质中,痕量铁(Ⅲ)催化H2O2氧化甲基紫和亚甲基蓝褪色的指反应,建立了双波长双指示剂催化动力学光度法测定痕量铁的新方法。方法的线性范围为0.005~0.05μg/mL,检出限为1.02×10-4μg/mL。该方法可用于人发中痕量铁的测定。     

恒压内循环分离-吸收法测定水体中硫化物

采用自行设计、制作的恒压内循环分离-吸收实验装置测定水体硫化物含量,并讨论了内循环气体流量、反应时间等因素对测定结果的影响。实验结果显示,当内循环气体流量高于700 mL/min时,硫的回收率可达95%以上,当反应时间延至20 min,甚至达到60 min时,硫回收率都达到了95%以上。内循环吹气吸收法在室温条件下就能满足实验要求,反应液硫含量在5~40μg之间时,硫的回收率可达95%~105%,检出限为5μg/L。研究还就方法的准确度进行了误差计算,并对宁波市实际水体进行了硫化物含量测定。