以混合价镍氢氧化物为镍源固气合成LiNi0.7Co0.25Al0.05O2

层状LiCoO2作为锂离子二次电池电极正极材料已得到广泛应用。由于钴资源匮乏及成本高,致使进一步提高比容量和比能量以及降低成本的研究引起关注。诸如LiCoO2体材中钴被M(N i,Mn,Ti,Mg)替代或部分被替代的研究[1-3],表面修饰研究[4-6],合成方法研究如固相法[7],溶胶凝胶法[8],共沉淀法[9],微波加热合成法[10]等。与钴相比,镍资源相对丰富且对环境友好,故以镍代钴合成LiCo1-xN ixO2的研究成为热点[11-13]。由于N i2 难以被氧化成N i3 致使合成时易生成非化学计量化合物,加之在充放电过程中,由于Li 离子与N i3 离子半径相近易产生阳离…     

Al2O3负载镍基催化剂上CO2氢甲烷化研究

通过对Ni/Al2O3及添加CeO2的Ni/Al2O3催化剂上CO2氢甲烷化反应的研究发现，在反应过程中，该体系的催化剂上并不产生CO，添ＣeO2后能显著提高甲烷产率，原位漫反射红外光谱研究发现，甲烷可通过表面ＣＯ２^-物种加氢或表面甲酸盐加氢两种途径产生，且第二种途径更有效，添加 CeO2可通过在较低温度时形成较多的表面甲酸盐来提高ＣＯ２的甲烷化活性。     

在钴、锰负载型催化剂上甲烷的催化氧化

甲烷的低温催化燃烧不仅可以提高能源的利用率 ,还能降低燃烧过程中氮氧化物的排放 ,从而降低大气污染。Ｐｄ催化剂对于甲烷的完全氧化活性很高 ,但其价格昂贵[1] ,并且在水蒸气中的活性受到一定的抑制[2 ] 。故开发研究用非贵金属催化剂进行甲烷的催化氧化问题受到了国内外研究者的极大关注[3～ 5] 。最近 ,李振花等曾报道在 10 %Ｐｄ ＺｒＯ2 催化剂上 ,甲烷完全氧化活性最高 ,他们还发现Ｐｄ Ｃｏ ＺｒＯ2 负载型双金属催化剂也具有较好的反应活性 ,但他们未报道水蒸气的影响[6] 。本文研究了Ｃｏ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｎｉ等非贵金属氧化物负载…     

Ru（bpy）3^2＋ -DNA体系的共振光散射光谱研究及其分析应用

研究了Ru(bpy)32 与脱氧核糖核酸(DNA)作用的共振光散射光谱。基于DNA对Ru(bpy)32 共振光散射的增强效应,建立了共振光散射法测定DNA的新方法。在最佳实验条件下,Ru(bpy)32 在373nm处的共振光散射增强与DNA的质量浓度呈线性关系,线性范围为0.04~3.2μg/mL,检出限为16ng/mL。应用于合成样品及实际样品中DNA的测定。     

硫化镍和磷化镍的HDS加氢活性和稳定性

采用共沉淀法制备了高分散80％Ni/Al2O3催化剂,经350℃焙烧,得高分散NiO/Al2O3(NiO粒径～3 nm),将其以CS2硫化(310 ℃,4 h)或PPh3磷化(320 ℃,36 h),分别获得了高分散的硫化镍(Ni3S2和Ni3S4,5.8 nm)和Ni2P(7.0 nm),在二苯并噻吩(DBT)的加氢...     

[Cu(H_2O)(phen)_2](CIO_4)_2的晶体结构

标题化合物晶体属三斜晶系;空间群为P_1;晶胞参数:a=8.182(2)A,b=10.389(2)A,c=16.261(5)A,α=99.38(2)°,β=89.97(2)°,γ=113.18(2)°;Z=2,两个phen上的四个N原子和一个配位水中的O原子围绕中心体Cu原子形成一个畸变的三角双锥构型,配位水与阴离子ClO_4~-中的O原子形成氢键。     

负热膨胀材料立方ZrMo2O8合成研究

采用湿化学法合成了前驱物ZrMo2O7(OH)2(H2O)2, 并用SEM观察了不同回流时间所得晶粒形貌, 结果显示经过较短时间的回流(12 h)就能获得一定尺寸的晶粒并趋于稳定.观察了不同回流温度所得前驱物晶粒形貌, 其晶粒呈长方体棒状形态, XRD结果证明结晶度随回流温度的升高而提高; 探讨了不同回流温度下所获得的前驱物ZrMo2O7(OH)2(H2O)2对合成立方ZrMo2O8的影响.结果表明, 100 ℃回流所得前驱物经热处理后可获得纯立方相ZrMo2O8.此外, 对前驱物的热处理温度选择在400 ℃左右有利于纯立方相的获得.     

Er(PMAP)_3·2H_2O的合成及其晶体结构和分子结构

Er(PMAP)_9·2H_2O(PMAP=1-苯基-3-甲基-4-乙酰吡咯啉酮-5)属单斜晶系。空间群为P2_1/c,晶胞参数α=17,582(4),b=12.346(2),c=18.236(3),β=102.8(2)°,Z=4,R=0.06298。     

三氟乙酸六咪唑合镍配合物的合成及晶体结构

合成了一种新的配合物[Ni(Im)6](CF3COO)2(Im=咪唑),并用X射线衍射、红外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行了表征.结果表明,合成的新化合物晶体结构属于单斜晶系,空间群为P21/c;晶胞参数为a=1.080 9(2)nm,b=1.771 8(4)nm,c=0.792 63(16)nm,α=90°,β=96.86(3)°,γ=90°,V=1.507 1(5)nm3,Z=2,Dc=1.528 Mg/m3,μ=0.731 mm-1,F(000)=708.该配合物中心离子Ni(Ⅱ)呈典型的八面体配位构型.     

TiO2微粒功能化多孔Al2O3膜的光电化学研究

用恒电位法制备了多孔Al2O3薄膜,通过在Al2O3薄膜孔内水蒸汽水解钛酸异丙酯生成了锐钛矿型TiO2微粒,制备出了Al2O3与TiO2微粒的复合薄膜．用XRD,SEM,光电化学方法进行了研究．实验表明：该复合薄膜具有光电转换特性,在光催化、光电化学太阳能转换中具有应用价值．     

镍催化体系合成顺式聚丁二烯的研究——Ⅴ.探讨活性中心上镍的价态

本文用ESR方法结合聚合实验,说明镍催化体系在合成顺式聚丁二烯上的活性中心是Ni~0和Ni~+,并且二者在反应中是共存的。     

SYNTHESIS OF cis-1, 4-POLYBUTADIENE WITH NICKEL CATALYST INVESTIGATIONS ON INTERACTIONS BETWEEN THE CATALYTIC COMPONENTS BY USING UV-VIS SPECTRUM

Ni(Ⅱ) naphthenate in hydrogenated gasoline or toluene will appear light green, which is the result of absorption in the red and blue bands of the spectrum. The three peaks caused by the spin-allowed d-d transitions are 403, 680, and 1170nm respectively, and are similar to those of Ni(H_2O)_6~(+2). The configuration of Ni(Ⅱ) complex is octabedral.In a two-component system of Ni(naph)_2-Al(i-Bu)_3, the naphthenate ligand attached to Ni(Ⅱ) can be exchanged for the alkyl group on tri-isobutylaluminium, if Al(i-Bu)_3/Ni(naph)_2 in a system. containing metalalkyl and naphthenate does not exceed the value of 0.53. At a higher ratio, Al(i-Bu)_3/Ni(naph)_2>0.53, Ni(Ⅱ) is reduced to Ni(Ⅰ) and Ni(O).In a two-component system Ni(naph)_2-BF_3·OEt_2, a part of the naphthenate can be exchanged for halogen. A new Ni(Ⅱ) complex is formed, which consists of three new d-d bands in the region 360-1660 nm.     

新试剂7-(苯并噻唑-2-偶氮)-8-羟基喹啉-5-磺酸的合成及与钴显色反应的研究

报道了新试剂7-(苯并噻唑-2-偶氮)-8-羟基喹啉-5-磺酸(BTHQSA)的合成方法,研究了该试剂与钴显色反应情况.结果表明,在pH3.94乙酸-乙酸钠、乳化剂OP存在下,Co-BTHQSA-OP配合物最大吸收波长为582nm,表观摩尔吸光系数ε_(582)=-5.7×10~4,钴的含量在0～12μg/25ml内,服从比耳定律.     

BF_3·OEt_2对钼体系催化合成1,2-聚丁二烯的影响

在以加氢汽油为溶剂,MoCl_3(C_7H_(15)COO)_2(Mo)为主催化剂,(i-Bu)_2AlO〈O〉(Al)为助催化剂合成1,2-聚丁二烯的二元催化体系中,添加BF_3CH3·OEt_2等,对体系的催化活性影响显著。以的混合物为第三组份加入催化体系,较大幅度提高了钼系催化体系的活性。在Mo/Bd=8.0×10~(-5)(摩尔比),聚合5小时,丁二烯转化率可达到70％。初步搞清了钼催化体系合成的1,2-聚丁二烯中产生凝胶的条件,推测了凝胶的生成原因,考察了聚合条件对催化活性、分子量及微观结构含量的影响。     

结晶3,4-聚异戊二烯的合成

<正> 非结晶的3,4-聚异戊二烯的合成已有一些报道,本文则采用合铁的三元催化体系:三乙酰基丙酮铁-含氮给电子试剂-三异丁基铝,可使异成二烯聚合得到高3,4-链节含量,高分子量以及高熔点的结晶聚合物。 1.试剂及聚合反应 异戊二烯为聚合级产品,用前经常压蒸馏除去阻聚剂后,用活性氧化铝浸泡48小时     

SYNTHESIS,CHARACTERIZATION AND ELECTROCHEMICAL STUDIES OF NICKEL(II) SELENOLATES

Abstract

The synthesis and characterization of the complexes [NiCl(SeAr)(DPPE)] (1) and [Ni(SeAr)₂(DPPE)] (2) (where Ar = C₆H₅ (a), 4-MeOC₆H₄ (b) or 4-EtOC₆H₄ (c), and DPPE = 1,2-bis(diphenylphosphino)-ethane) is reported. Characterization of the compounds was based on elemental analysis, molecular weight and conductivity measurements, IR, electronic, ¹H and ³¹P NMR spectra. Available evidence supports a square planar environment around Ni(II) in 1 and 2. Metathetical reaction between 1b and NaX (X = Br (d) or I (e)) in MeOH gives [NiX(SeAr)(DPPE)] (3). Electrochemical studies of 1 and 2 using cyclic voltammetry indicate an irreversible cathodic peak (ca ?0.56 to ?0.70 V) corresponding to reduction of nickel(II) to nickel (O).     

新试剂(2,6-二氯-4-硝基苯)-3-(4-硝基苯)-三氮烯的合成及其与汞的显色反应研究

合成了新试剂(2,6-二氯-4-硝基苯)-3-(4-硝基苯)-三氮烯(DCNPNPT),测定了试剂的亚氨基离解常数pKa＝9．2。在TritonX-100存在下,pH9．8～11．0范围内,试剂与Hg2+形成14黄色型配合物,用双波长法测得其表观摩尔吸光系数为2．27×105L·mol-1·cm-1。汞含量在0～10μg／25ml范围内符合比耳定律,用此法测定了天然水和实验室废水中微量汞含量,结果满意。     

CO氢化催化剂表面活性位的动态法研究

用程序升温表面反应(TPSR)和程序升温还原(TPR)以及过渡应答(TR)等动态手段研究Ni/Al_2O_3催化剂表面上CO氢化反应的活性位状况。结果表明, 催化剂表面存在两种类型的活性位。其中A位来自表面上的聚晶体Ni, B位来自Ni与载体Al_2O_3强相互作用形成的Ni-Al化合物。实验结果还表明, CO在两个活性位都有吸附, 但在有H_2参与的条件下, 会影响二个活性位上的CO吸附量。     

镍催化体系合成顺式聚丁二烯的研究——Ⅶ.紫外可见光谱法探讨镍系各组分间的相互作用

环烷酸镍的汽油或甲苯溶液呈亮绿色,根据自旋允许d-d跃迁,在光谱的红和兰区有三个吸收带,其峰值分别是403、680和1170nm,络合物具有八面体构型。在Ni-Al体系中,当Al/Ni摩尔比<0.53,只发生配位体的交换反应,Al/Ni≥0.53,体系中发生还原反应,Ni(II)→Ni(I)→Ni(O)。在Ni-B体系中,只发生配位体交换反应,生成的氟-硼-镍络合物具有和环烷酸镍相类似的d-d吸收带,络合物也具有八面体构型。以上结论与磁化率法的结果一致。     

SYNTHESIS AND CRYSTAL STRUCTURE OF NICKEL COMPLEX WITH TRIS(3-AMINOPROPYL)AMINE

Abstract

The crystal structure of [Ni(trpn)(NCS)₂] (trpn = tris(3-aminopropyl)amine) has been determined, in which the nickel(II) complex is octahedral. The complex forms a three-dimensional network through weak intermolecular hydrogen bonds S_NCS … H-N_amine and S … S contacts.