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采用溶胶-凝胶法,将聚(苯乙烯-co-丙烯酸)(PSA)膜材料和氯化镁的复合物包覆在以硅胶为载体的TiCl3催化剂上,负载TiCl4后制得Ziegler-Natta复合催化剂.采用红外光谱、激光粒度仪和扫描电镜对催化剂进行了表征,结果表明该复合催化剂呈核壳结构.同时,考察了复合催化剂中膜的厚度和反应中的氢气含量对催化剂的聚合活性和聚乙烯性能的影响,实验发现,膜厚约为3μm的核壳结构复合催化剂活性良好,其具有带诱导期的平稳型动力学曲线;膜厚1.5μm的复合催化剂的活性接近于实验所用的以硅胶为载体的TiCl3催化剂,且其具有相似的衰减型动力学曲线.研究同时表明,不同的膜厚能够调节复合催化剂的氢调性能及所得聚乙烯的分子量分布. 相似文献
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以十二烷基苯磺酸钠(SDBS)为乳化剂,硫酸或盐酸为催化剂,八甲基环四硅氧烷(D4)为单体,十六烷为共稳定剂,超声预乳化,制备了聚硅氧烷细乳液,研究了超声时间、催化剂用量、乳化剂用量和温度对聚合动力学的影响.结果表明,在一定酸度范围内,聚合速度与硫酸浓度0.81次方、与盐酸浓度1.02次方、与乳化剂浓度-0.66次方成正比,反应的表观活化能为40.56kJ/mol. 相似文献
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α-蒎烯选择性二聚合及低聚反应研究 Ⅰ.不同催化剂体系的聚合行为和产物构成 总被引:2,自引:0,他引:2
从聚合动力学、异构化和产物构成等方面检讨了质子酸、Lewis酸和质子酸/Lewis酸复合酸三类,多种催化剂和各种反应条件对α-蒎烯的二聚合及低聚反应的影响,结果表明,活性种为质子H^+的这三类催化剂主要生成二、三、四聚体产物,发现质子酸与Leiws酸组成的复合催化剂比单独时聚合活性大幅度提高,异构化作用显著减少,可以高选择性地合成二聚体,如复合催化剂AlCl3/CF3COOH异构化率仅0.5%;聚 相似文献
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室温下SO2 -4/ZrO2 催化剂 (SZ)上13 C标记的正丁烷异构化反应的原位13 CMASNMR谱研究结果表明 :其反应动力学符合Langmuir Hinshelwood一级可逆表面反应动力学公式 ,由该动力学公式计算得到的反应速率常数可以用于衡量固体催化剂的表面超强酸性 .这种新的表征方法显示采用一步 -醇热 -超临界干燥综合技术合成的SZ催化剂不仅比表面和硫酸根含量高 ,而且其超强酸性和异构化反应活性均明显优于常规法合成的催化剂 ,具有良好的应用前景 . 相似文献
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从聚合动力学、异构化和产物构成等方面检讨了质子酸、Lewis酸和质子酸/Lewis酸复合酸三类、多种催化剂和各种反应条件对。α-蒎烯的二聚合及低聚反应的影响.结果表明,活性种为质子H+的这三类催化剂主要生成二、三、四聚体产物.发现质子酸与Leiws酸组成的复合催化剂比它们单独时聚会活性大幅度提高,异构化作用显著减少,可以高选择性地合成二聚体.如复合催化剂AlCl3/CF3COOH异构化率仅0.5%;聚合收率和二聚体含量分别达到99.5%和83.4%. 相似文献
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预聚合条件对高效催化剂催化乙烯气相聚合的影响 总被引:1,自引:0,他引:1
采用经预聚合处理的MgCl2负载的钛系催化剂进行乙烯气相聚合和淤浆聚合比较.乙烯淤浆聚合其表观动力学呈现为加速型或渐升衰减混合型,而气相聚合则为衰减型.在聚合前期阶段,气相聚合速度明显高于淤浆聚合速度.这样的差别是由于淤浆聚合中明显存在着单体在颗粒中扩散受阻的影响,气相聚合中则存在过热现象.测定了两种聚合方式中催化剂的钛价态,结果表明气相聚合条件下钛的价态分布比淤浆聚合更大程度倾向于低价态.催化剂预聚合温度和预聚合产率对气相聚合活性及表观动力学行为的影响表明预聚合工艺是气相聚合反应平稳控制有效技术. 相似文献
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ZnCl2/粘土-SA01催化合成二苯甲烷反应动力学研究 总被引:1,自引:0,他引:1
在ZnCl2/粘土-SA01催化剂上合成了二苯甲烷,考察了负载量、苯/苄基氯摩尔比、催化剂用量、反应温度和时间对该反应的影响,研究了以ZnCl2/粘土-SA01为催化剂合成二苯甲烷的反应动力学,为探讨其反应机理和研究烷基化反应动力学提供了依据.结果表明,温度在303-318K时,本征动力学方程为r=k[ZnCl2/粘土-SA01]0.8[C6H6][C6H5CH2Cl],属二级反应,表观反应活化能为88.6kJ/mol;在328-353K时,其本征动力学方程为r=k[ZnCl2/粘土-SA01]0.1,反应属零级反应,表观活化能为52.8kJ/mol. 相似文献
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采用活塞流管式积分反应器,在1.0 MPa压力下,对环境友好铁系无铬NBC-1型高温变换催化剂上变换反应本征动力学数据进行了测试。根据测定得到的数据,对幂函数动力学模型进行了模型参数估计和模型检验,得到了高度显著的动力学回归方程。从动力学方程可以得出:该高温变换催化剂上变换反应活化能比较低,因此其低温活性较好;该催化剂上H2O组分对反应速率的影响比较大;CO2对变换反应速率的抑制作用很大,因此为提高变换反应速率,应当设法减小CO2的不利影响;H2组分对反应速率的影响很小,在实际应用过程中,可以忽略。 相似文献
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表征固体超强酸性的新方法-正丁烷异构化反应的原位~(13)CMASNMR谱 总被引:1,自引:0,他引:1
室温下SO_4~(2-)/ZrO_2催化剂(SZ)上~(13)C标记的丁烷异构化反应的原位 ~(13)C MAS NMR谱研究结果表明:其反应动力学符合Langmuir-Hinshelwood一级可 逆表面反应动力学公式,由该动力学公式计算得到的反应速率常数可以用于衡量固 体催化剂的表面超强酸性。这种新的表征方法显示采用一步-醇热-超临界干燥综合 技术合成的SZ催化剂不仅比表面和硫酸根含量高,而且其超强酸性和异构化反应活 性均明显优于常规法合成的催化剂,具有良好的应用前景。 相似文献
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铁体系催化丁二烯聚合的研究——烷基铁络合物聚合丁二烯 总被引:1,自引:0,他引:1
<正> Ziegler-Natta催化剂各组分混合时,主要反应是过渡金属的烷基化反应。其催化活性中心与过渡金属的烷基化合物有直接的关系。但是过渡金属烷基化合物的不稳定性,其分离及直接的证明还很少。 相似文献
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酸性离子液体催化脂肪酸甲酯聚合制备二聚酸甲酯 总被引:1,自引:0,他引:1
以 Brönsted-Lewis 酸性离子液体为催化剂, 用于催化生物柴油中不饱和脂肪酸甲酯聚合制备二聚酸甲酯反应, 考察了催化剂种类、催化剂用量、反应温度和时间等因素对聚合反应性能的影响, 得到较佳的反应条件. 结果表明, 当以 1-(3-磺酸)-丙基-3-甲基咪唑氯锌酸盐[HO3S-(CH2)3-mim]Cl-ZnCl2 (ZnCl2 摩尔分数为 0.67) 为催化剂, 生物柴油 15 g, m(生物柴油):m(离子液体) = 15:1, 于 240 oC 下反应 6 h 时, 二聚酸甲酯收率为 63.2%, 其中三聚体含量小于 5%. 另外, 该催化剂重复使用 5 次后, 二聚酸甲酯收率仍超过 63%, 表明其具有较好的重复使用性能. 离子液体的 Brönsted 和 Lewis 酸位的协同效应显著提高了其催化活性. 相似文献
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Ziegler-Natta催化剂催化乙烯气相聚合 总被引:1,自引:0,他引:1
本文综述了乙烯气相聚合催化剂研究状况,列举了一些制备气相聚合催化剂有代表性的方法。同时对预聚合的作用及气相聚合与淤浆聚合表观动力学行为的不同性也作了简要介绍。 相似文献