μ-邻苯二甲酸希土与5-硝基-1,10-菲咯啉双核配合物的合成、光谱、磁性

本文合成了四个以邻苯二甲酸阴离子为桥联配体的新型希土双核配合物［Ｌｎ２（Ｐｈｔｈ）（ＮＯ２－ｐｈｅｎ）４］（ＣｌＯ４）４．ｘＨ２Ｏ［Ｌｎ＝Ｇｄ，Ｈｏ，Ｅｒ，ＮＯ２－Ｐｈｅｎ＝５－硝基－１，１０－菲咯啉，Ｐｈｔｈ－邻苯二甲酸阴离子）。经元素分析，ＩＲ，电导，电子吸收光谱，表征了配合物，测定了［Ｇｄ２（ｐｈｔｈ）（ＮＯ２－ｐｈｅｎ）４］（ＣｌＯ４）４．４Ｈ２Ｏ的变温磁化率（４－３００Ｋ），其数值用最小     

Cu（Ⅱ）－Ln（Ⅲ）双核配合物的合成、磁性和抗菌活性

合成和表征了６种以草酰胺为桥联的异双核配合物Ｃｕ（ｏｘｅｎ）Ｌｎ（ｐｈｅｎ）２（ＣｌＯ４）３（ｏｘｅｎ代表Ｎ，Ｎ′－双（２－氨乙基）草酰胺根阴离子；ｐｈｅｎ为１，１０－邻菲咯琳；Ｌｎ表示Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｎｄ、Ｇｄ和Ｙｂ）．测定了Ｃｕ（ｏｘｅｎ）Ｇｄ（ｐｈｅｎ）２（ＣｌＯ４）３·Ｈ２Ｏ的变温磁化率（４～３００Ｋ）；井用最小二乘法和从自旋Ｈａｍｉｌｔｏｎｉａｎ算符导出的磁方程拟合，求得交换积分Ｊ＝２．３ｃｍ－１；表明配合物中Ｃｕ（Ⅱ）和Ｇｄ（Ⅲ）离子间存在弱的铁磁性超交换作用。测试了配合物的抗菌活性。     

［Ln（HCOO）_3·phen·C_2H_5OH］［Ln＝Pr、Gd］的电子

［Ｌｎ（ＨＣＯＯ）＿３·ｐｈｅｎ·Ｃ＿２Ｈ＿５ＯＨ］［Ｌｎ＝Ｐｒ、Ｇｄ］的电子结构和化学键董南，朱龙观，蔡国强，吴念慈（杭州大学化学系杭州３１００２８）关键词：化学键，电子结构，ＩＮＤＯ，配合物［Ｌｎ（ＣＣｌ＿３ＣＯＯ）＿３·ｐｈｅｎ·Ｃ＿２Ｈ＿５Ｏ...     

Cu（Ⅱ）—Ln（Ⅲ）双核配合物的合成,磁性和抗菌活性

合成和表征了６种以草酰胺为桥联的异双核配合物Ｃｕ（ｏｘｅｎ）Ｌｎ（ｐｈｅｎ）２（ＣｌＯ４）３（ｏｘｅｎ代表Ｎ，Ｎ－双（２－氨乙基）草酰胺根阴离子；ｐｈｅｎ为１，１０－邻菲咯啉；Ｌｎ表示Ｙ，Ｌａ，Ｃｅ，Ｎｄ，Ｇｄ和Ｙｂ）测定了Ｃｕ（ｏｘｅｎ）Ｇｄ（ｐｈｅｎ）２（ＣｌＯ４）３．Ｈ２Ｏ的变温磁化率（４－３００Ｋ），并用最小二乘法和从自旋Ｈａｍｉｌｔｏｎｉａｎ算符Ｈ＝－２ＪＳ１。Ｓ２导出的磁方程拟合，求得     

2—溴代对苯二甲酸根桥联双核钴（Ⅱ）配合笺的合成,磁性及抗癌活性

合成了三种以２－溴代对苯二甲酸为桥联配体的新型双核钴（Ⅱ）的配合物，即［Ｃｏ２（ＢＴＰ）（ｐｈｅｎ）４］（ＣｌＯ４）２．Ｈ２Ｏ（配合物１）、［Ｃｏ２（ＢＴＰ）（Ｎｐｈｅｎ）４］（ＣｌＯ４）２．２Ｈ２Ｏ（配合物２）和［Ｃｏ２（ＢＴＰ）（Ｂｐｙ）４］ＣｌＯ４）２，２ＨＯ（配合物３）（ＢＴＰ＝２－溴代对苯二甲酸根，ｐｈｅｎ＝１，１０－菲罗啉，Ｎｐｈｅｎ＝５－硝基－１，１０－菲罗啉，Ｂｐｙ－２，２＇联吡啶     

稀土－邻菲罗啉－氟尿嘧啶三元配合物的合成及表征

合成了七种稀土硝酸盐－邻菲罗啉（ｐｈｅｎ）－氟尿嘧啶（Ｆｕ）的三元固体配合物。分别进行了元素分析，摩尔电导率的测定和红外光谱、热重、差热分析的研究，确证该配合物的化学式为［Ｌｎ（ｐｈｅｎ）２（Ｆｕ）（ＮＯ３）］（ＮＯ３）２（Ｌｎ＝Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｈｏ）。此外，对Ｌａ的三元配合物进行了１３Ｃ核磁共振谱的测定，并通过体外癌细胞瘤株抑制率的试验，表明配合物有明显的抗肿瘤效果。     

1，4－双（苯基亚砜）丁烷和1，10－菲哓啉的镧系混配配合物的合成和表征

合成得到１，４－双（苯基亚砜）丁烷（ｂｐｈｓｂ）和１，１０－菲晓琳（ｐｈｅｎ）的们系混配配合物，并由元素分析、电导、热分析和光谱（红外、紫外、Ｘ光电能潜）等数据进行了表征。配合物的化学式为［Ｌｎ２（ｂｐｈｓｂ）５（ｐｈｅｎ）２（ＣｌＯ４）２］（ＣｌＯ４）４．ｎＨ２Ｏ（ｎ＝０、４、６）；配体ｂｐｈｓｂ和ｐｈｅｎ均以双齿与金属配位。     

二硫代草酰胺基或二环己酮草酰二腙作桥联基的新型双核Cu（Ⅱ）－Cu（Ⅱ）配合物的合成和磁性（Ⅱ）

合成和表征了四种新的以二硫代草酰胺基（ｄｔＯ２－）或二环己酮草酰二腙（ＢＣＯ）作桥基的双核金属配合物［Ｃｕ２（ｐｈｅｎ）２（ｄｔＯ）］（ＣｌＯ４）２（１）、［Ｃｕ２（ｄｉｅｎ）２（ｄｔＯ）］（ＣｌＯ４）２·２Ｈ２Ｏ（２）、［Ｎｉ２（ｄｉｅｎ）２（Ｈ２Ｏ）２（ｄｔＯ）］（ＣｌＯ４）２（３）及［Ｃｕ２（ｐｈｅｎ）２（ＣｌＯ４）２（ＢＣＯ）］（ＣｌＯ４）２（４），（ｐｈｅｎ：１，１０－邻菲咯啉，ｄｉｅｎ：二乙烯三胺）。测定了配合物１和４的变温磁化率，并求出交换积分Ｊ分别为－７．６７（１）和－０．９２（４）ｃｍ－１，表明双核配合物中铜离子间存在反铁磁性自旋交换相互作用。     

［Mn_2（bzacen）_2（MeOH）_2（μ－4，4′－bipy）］（ClO_4）_2的合成、结构和谱学性质

合成了［Ｍｎ_２（ｂｚａｃｅｎ）_２（ＭｅＯＨ）_２（μ－４，４′－ｂｉｐｙ）］（ＣｌＯ_４）_２化合物，并测定其晶体结构。该晶体属单斜晶系，空间群Ｐ２_１／ｎ，晶胞参数：ａ＝１．３０８２（３）ｎｍ，ｂ＝１．２７１３（３）ｎｍ，ｃ＝１．８００６（５）ｎｍ，β＝１１０．９１（２）°，Ｚ＝２，μ＝５．９７ｃｍ－１，Ｒ＝０．０５８０，ＧＯＦ＝１．６６．在配合物阳离子中，４，４′－联吡啶桥联２个［Ｍｎ（ｂｚａｃｅｎ）（ＭｅＯＨ）］＋，而锰原子具有３个Ｎ原子和３个Ｏ原子形成的扭曲八面体配位构型。红外光谱和拉曼光谱均表明，形成配合物后，ｖ_（Ｃ＝Ｎ）、ｖ（Ｃ＝Ｏ）、和ｖ（Ｃ＝Ｃ）移向低频。红外光谱的１１１０ｃｍ￣（－１）谱带表明ＣｌＯ_４￣－未与Ｍｎ（Ⅲ）配位，８１２ｃｍ￣（－１）振动说明４，４′－ｂｉｐｙ充当桥联二齿配体。拉曼光谱中的４６３ｃｍ￣（－１）和４０１ｃｍ￣（－１）别为Ｍｎ－Ｏ和Ｍｎ－Ｎ的振动带。电子光谱证明存在ｄ－ｄ、ｄ－π和π－π跃迁。电极电位测定显示该配合物Ｍｎ（Ⅲ）的价态是稳定的。     

2-溴代对苯二甲酸根桥联双核钴(Ⅱ)配合物的合成、磁性及抗癌活性

合成了三种以２－溴代对苯二甲酸根为桥联配体的新型双核钴（Ⅱ）的配合物，即［Ｃｏ２（ＢＴＰ）（ｐｈｅｎ）４］（ＣｌＯ４）２·Ｈ２Ｏ（配合物１）、［Ｃｏ２（ＢＴＰ）（Ｎｐｈｅｎ）４］（ＣｌＯ４）２·２Ｈ２Ｏ（配合物２）和［Ｃｏ２（ＢＴＰ）（Ｂｐｙ）４］（ＣｌＯ４）２·２Ｈ２Ｏ（配合物３）（ＢＴＰ＝２－溴代对苯二甲酸根，ｐｈｅｎ＝１，１０－菲罗啉，Ｎｐｈｅｎ＝５－硝基－１，１０－菲罗啉，Ｂｐｙ＝２，２′－联吡啶）。使用元素分析、ＩＲ、ＵＶ－Ｖｉｓ光谱和电导测定方法对该配合物进行了表征。测定了配合物的变温磁化率，并对所得数据进行了理论分析，求得了配合物１、配合物２和配合物３的自旋磁交换积分分别为：２Ｊ＝－６．５ｃｍ－１，２Ｊ＝－７．８ｃｍ－１和２Ｊ＝－８．９ｃｍ－１。对该三配合物进行了体外抗人白血病癌细胞的实验。发现该三配合物均具有一定的抑制癌细胞的活性     

11-钨钛合过渡金属杂多酸钾的合成与性质

11-系列不饱和杂多阴离子可作为配体与过渡金属或希土离子生成混合型杂多阴离子。由于这种无机高分子配合物对某些有机合成反应具有催化活性及抗病毒性能,新型化合物的合成仍吸引着人们的关注。11-钨钛杂多阴离子除与希土离子生成K_(13)[Ln(TiW_(11)O_(39))_2]·xH_2O型化合物外,也可与过渡金属离子生成混合型杂多阴离子。本文报道了K_n[TiW_(11)M(H_2O)O_(39)]·xH_2O(M=Mn~(2+)、Cu~(2+)、Zn~(2+)、Fe~(3+),Co~(3+)和Cr~(3+))型杂多酸盐的合成与性质。     

Synthesis and Crystal Structure of Unprecedented Pentanuclear Cu_5~Ⅱ Complex Containing both Macrocyclic and Azido Ligands

The organic-inorganic hybrid complex with formula [(CuL)2Cu3(μ-1,1-N3)4(ClO4)2],complex 1,{CuL,[5,6:14,15-dibenzo-1,4,8,12-tetraazacyclopentadeca-7,13-diene-2,3-dione(2-)]copper(II)},has been synthesized and structurally determined. The crystals of complex 1 crystallize in the triclinic system with space group P1,a=0.92983(12) nm,b=1.09644(14) nm,c=1.27396(16) nm,α=70.782(2)°,β=86.266(2)°,γ=78.284(2)°. In this com-plex,the five copper ions are bridged by macrocyclic oxamide groups and azido. Furthermore,C―H...     

Reactions of Dienes with a Mo(0) Complex with Tetraphosphine Coligand [Mo(P4)(Ph2PCH2CH2PPh2)] (P4 = Meso‐o‐C6H4(PPhCH2CH2PPh2)2)

Reaction of tetraphosphine complex [Mo(κ⁴‐P4)(Ph₂PCH₂CH₂PPh₂)] (1; P4 = meso‐o‐C₆H₄‐(PPhCH₂CH₂PPh₂)₂) with E‐1,3‐pentadiene in toluene at 60 °C gave the η⁴‐diene complex [Mo(η⁴‐E‐1,3‐pentadiene)(κ⁴‐P4)] (2), which is present as a mixture of two isomers due to the orientation of the Me group in the diene ligand. Treatment of 1 with Z‐1,3‐pentadien also resulted in the formation of 2 as the sole product after heating the reaction mixture at 90 °C. Whereas the reaction of 1 with 1,3‐cyclohexadiene at 60 °C afforded the η⁴‐diene complex [Mo(η⁴‐cyclohexadiene)(κ⁴‐P4)] (6), that with cyclopentadiene led to the C‐H bond scission product [η⁵‐C₅H₅)MoH(κ³‐P4)] (7). Detailed structures were determined by X‐ray crystallography for 2, 6,and 7, and fluxional feature of 6 in solution was clarified based on the VT‐NMR studies.     

系列同三核铬、锰、铁羧酸配合物的FAB-MS研究

进行了系列同三核羧酸配合物〔Ｍ３Ｏ（Ｏ２ＣＲ）６Ｐｙ３〕Ｘ（Ｍ＝Ｃｒ,Ｍｎ,Ｆｅ;Ｒ＝ＣＨ３,Ｃ２Ｈ５,Ｃ６Ｈ５;Ｘ＝Ｃｌ－,ＣｌＯ４－;Ｐｙ为吡啶）的快原子轰击质谱（ＦＡＢ－ＭＳ）研究。获得了包括配位吡啶在内的完整阳离子峰。在研究其断裂规律时,主要观察到４个系列碎片离子：Ⅰ．〔Ｍ３Ｏ（Ｏ２ＣＲ）ｎ〕＋,ｎ＝６～２;Ⅱ．〔Ｍ３Ｏ（Ｏ２ＣＲ）ｎＯ〕＋,ｎ＝５～１;Ⅲ．〔Ｍ２Ｏ（Ｏ２ＣＲ）ｎ〕＋,ｎ＝３～１;Ⅳ．〔Ｍ２（Ｏ２ＣＲ）ｎ〕＋,ｎ＝４～２。通过对该系列配合物质谱断裂过程的比较和分析,获得了配合物稳定性随金属离子及配体的变化如下：金属离子,Ｃｒ＞Ｍｎ＞Ｆｅ;桥配基,－ＣＨ３ＣＯ２＞－Ｃ２Ｈ５ＣＯ２＞－Ｃ６Ｈ５ＣＯ２;端配基,Ｐｙ＞Ｈ２Ｏ。本研究及先前的工作〔１,８〕还为某些三核铬,铁羧酸配合物在以乙炔加水或加氢为探针反应中存在活性物种：〔Ｃｒ３Ｏ（Ｏ２ＣＲ）３～４〕,〔Ｆｅ３Ｏ（Ｏ２ＣＲ）３〕和〔Ｆｅ３Ｏ－（Ｏ２ＣＲ）Ｏ〕～〔Ｆｅ３Ｏ４〕提供了佐证     

18-冠-6铵与硫氰酸银配合物的晶体和分子结构

用凝胶法生长出规则八面体形无色配合物单晶体,在ENRAF-NONLUSCAD4四园衍射仪上,用2461个独立可观察衍射数据,用Patterson函数法和多次△F合成,得到配合物的全部结构参数。结构偏差因子R=0.072,R_w=0.081晶体属单斜晶系,空间群为P_(21)/n。晶胞参数:a=9.032(2),b=14.243(4),C=35.092(6),β=105.5°,Z=4。晶体密度的计算值:D_(eal)=1.546g/cm~3。经元素分析和X射线结构分析,确定晶体的化学式为[(NH_4)(18C6)]_2[Ag_2相似文献   

Syntheses and crystal structures of 3-tert-butyl-4-cyano pyrazole and its complexes with cobalt(II), manganese(II), and copper(II)

A new pyrazole ligand, 3-tert-butyl-4-cyano pyrazole (Hpz^t-Bu,4CN), has been synthesized. The crystal structure of this pyrazole, along with the syntheses and crystal structures of Co, Cu, and Mn complexes of this ligand, are reported. The uncoordinated pyrazole shows the formation of a cyclic hydrogen-bound dimer. The Co complex is octahedral, with four coordinated pyrazoles and two coordinated waters. The Mn complex is octahedral, with two coordinated pyrazoles, two coordinated triflates and two coordinated waters. A hydrogen bonding network involving the triflates and waters results in a linear double chain of Mn complexes. The Cu complex has two coordinated pyrazoles and two coordinated chlorides in a slightly distorted square-planar geometry, with a long bond to the cyano N atom of a neighboring Cu complex, forming a pseudodimer.     

含N-苯甲酰皮考林酰肼的钒酰、镍及锰配合物的合成和晶体结构

合成了3个含N-苯甲酰皮考林酰肼(简写为HL)的钒、镍和锰配合物[VO_2L](1,C_(13)H_(10)N_3O_4V,M_r=323.18),[NiL_2]·0.5CH_3OH(2,C_(26.5)H_(22)N_6NiO_(4.5),Mr=555.21)和[MnL_2]·0.5CH_3OH(3,C_(26.5)H_(22)MnN_6O_(4.5),Mr=551.44)。配合物1属三斜晶系,空间群为P1,a=0.71241(3)nm,b=0.89625(6)nm,c=1.11706(6)nm,α=94.715(2)°,β=102.053(2)°,γ=112.375(3)°,V=0.63461(7)nm~3,Z=2,F(000)=328,μ(MoKα)=0.802mm~(-1),R=0.0290,wR=0.0816;配合物2属单斜晶系,空间群为C2/c,a=2.5875(1)nm,b=1.4868(1)nm,c=1.8353(1)nm,β=134.470(4)°,V=5.2081(5)nm~3,Z=8,F(000)=2368,μ(MoKα)=0.795mm~(-1),R=0.0459,wR=0.1330;配合物3属单斜晶系,空间群为C2/c,a=2.60113(3)nm,b=1.45231(4)nm,c=1.92903(1)nm,β=132.824(1)°,V=5.3448(2)nm~3,Z=8,F(000)=2344,μ(MoKα)=0.543mm~(-1),R=0.0457,wR=0.1325。在配合物1中,钒(V)原子具有畸变的N_2O_3四角锥配位构型,晶体内每两个分子通过分子间氢键作用形成缔合分子对。在配合物2和配合物3中,镍(Ⅱ)原子和锰(Ⅱ)原子具有扭曲的N_4O_2八面体配位构型,晶体通过分子间氢键作用形成一维的无限链状结构。红外光谱表明,配体在形成配合物后,ν(C=O)和ν(C=N)红移。电     

Synthesis,IR Spectrum,Thermal Analysis,and Crystal Structure of the Cyano‐bridged Heteronuclear Polymeric Complex: [Zn(teta)Ni(μ‐CN)2(CN)2]n

The heteronuclear polymeric complex, [Zn(teta)Ni(μ‐CN)₂(CN)₂]_n (teta: triethylenetetramine), was synthesized and characterized by elementel analysis, FT‐IR spectroscopy, thermal analysis and single crystal X–ray diffraction techniques. The complex crystallizes in the monoclinic system, space group P2₁/c and in which the Zn^II ion exhibits a distorted octahedral coordination by one tetradentate teta ligand and two bridging cyano groups as a trans position, whereas the Ni^II ion has square planer coordination and is coordinated by four cyano ligands. The decomposition reaction takes places in the temperature range 30–600 °C in the static air atmosphere.     

四硫氰合钴(Ⅱ)酸钡的18-冠-6配合物的研究

制备了四硫氰合钴(Ⅱ)酸钡的18—冠—6配合物,确定了它的组成,对它进行了红外光谱、质谱、热分析等多项物现性能的测试,并将测试结果结合已测定的配合物的结构进行了讨论。     

Synthesis and Characterization of Transition Metal (Cu,Co, Fe) Complexes of 6-Methyl-5-arylhydrazono-2-thio-4-oxo-pyrimidine Ligand

The article deals with a study to synthesize transition metal complexes of copper, cobalt, and iron with the ligand 6-methyl-5-arylhydrazono-2-thio-4-oxo-pyrimidine (MATOPyr). The synthesized ligand and all metal complexes were characterized by elemental analysis, XRD, SEM, FTIR, ¹HNMR, UV-VIS, magnetic spectral studies, and Mössbauer measurements. The morphology of the ligand along with the complexes of all three metals was also deduced.