镧与β-丙氨酸配合物{[La_2(β-ala)_6(H_2O)_4](ClO_4)_6·H_2O}_n的合成及晶体结构

稀土在羊毛染色剂中用做助染剂犤１犦，在钙蛋白中用做钙离子的探针犤２犦得到广泛的应用，稀土的生物效应是以其与各种生物配体如氨基酸、肽、蛋白质、核酸等生物分子的作用为基础的，因此研究稀土氨基酸配合物的单晶结构对于探讨稀土离子与生物体的作用很有意义，稀土与有关α－丙氨酸的摩尔比为１∶１犤３～４犦和１∶２犤５～７犦类型的配合物的单晶结构已有报道，而有关稀土β－丙氨酸配合物的研究还很少犤８犦，特别是关于稀土β－丙氨酸配合物的单晶结构还未见报道，本文合成了高氯酸镧与β－丙氨酸的１∶３型的配合物，并测定了其晶…     

正丁基黄原酸根合镉(Ⅱ)的合成和晶体结构

黄原酸配合物以及它们与各种路易斯碱反应的产物得到广泛的研究犤１～４犦。可溶性的黄原酸碱金属盐广泛用于汞、银、镉等金属的萃取分离犤５～７犦，并且这类盐对于汞中毒具有解毒作用犤８犦。E．D．Zelmon等犤９犦对过渡金属黄原酸配合物的非线性光学性质进行了研究。但迄今为止，对黄原酸镉配合物与路易斯碱的反应与结构研究较少。我们首先合成了一种配位聚合物犤Cd（S２CO－n－C４H９）２犦n晶体，然后利用吡啶与犤Cd（S２CO－n－C４H９）２犦n反应破坏其原有配位聚合物的结构，得到了犤Cd（C５H５N）２（S２CO－n－C４H９）…     

两个β-二酮Co(Ⅱ)配合物[Co(β-diketonate)2(py)2]的合成和晶体结构

钴是生物学上重要的微量元素，它能在一些酶中代替锌，而不改变原来酶的活性犤１犦，钴的光谱和磁性是酶活性部位的有效探针犤２犦。钴催化剂是单活性中心催化剂犤３犦，同时又是很好的乙烯齐聚催化剂犤４，５犦。β－二酮是重要的催化剂原料，徐德民等犤６犦报道了含有β－二酮金属配合物催化剂制备间规聚苯乙烯与聚丙烯共混复合物。宓霞等犤７犦报道了含β－二酮钛非茂催化剂催化降冰片烯聚合。近年来，已报道了一些β－二酮的Co?配合物犤８～１０犦的晶体结构，本文报道两个β－二酮的Co?配合物的合成和晶体结构。１实验部分１．１配合…     

[Cu(HIm)_2(PPh_3)_2](BF_4)的合成与晶体结构

铜?配合物以结构多样化、生物和医药活性和独特的光谱性能而成为活跃的研究领域,其合成、结构以及性能的研究已受到日益广泛的重视,它们与普通配体的分子设计和结构测定涉及生物无机化学,无机合成和金属基药物设计等内容犤１,２犦。咪唑衍生物是常见的生物配体,对生物功能起重要的作用,咪唑氮原子与金属离子配位成键,形成各种金属生物分子的活性中心,通过了解金属与咪唑氮原子配位的结构特点,建立生物活性结构模型配合物,可以达到研究金属酶活性中心结构与物性关系的目的犤３,４犦。生物体中大部分铜与两种以上配体形成混配配合…     

[Cu(HDPC)_2]·(HO_x)_2·6H_2O的合成及晶体结构

铜是重要的生命元素,它与铁一样能起到输送氧气和电子载体的作用。把铜的配合物作为生物体内金属离子／酶／底物间相互作用的模拟研究一直十分活跃犤１～４犦。我们选取Cu?与吡啶－２,６－二甲酸（H２DPC）和８－羟基喹啉（HOx）,合成了配合物犤Cu（HDPC）２犦·（HOx）２·６H２O,并获得其单晶,测定了其晶体结构,讨论了存在于体系中的氢键作用。１实验部分１．１配合物的合成先将１mmolH２DPC用NaOH（１mmol·L－１）溶液调配成pH＝７．０的钠盐,然后滴加１０mL溶有１mmolHOx的９５％乙醇溶液,在搅拌下,上述混合液慢…     

对自旋交叉化合物[Fe(dpq)(py)2(NCS)2]·H2O·py 和[Fe(dpq)(py)2(NCSe)2]·1.5H2O的研究

为了研究配体修饰对自旋交叉现象的影响,我们合成了两个Fe?自旋交叉的配合物犤Fe(dpq)(py)2(NCS)2犦·H2O·py和犤Fe(dpq)(py)2(NCSe)2犦·1.5H2O,(dpq=二吡嗪犤2,3-f:2'3'-h犦喹喔啉,py=吡啶)。通过对这两个配合物磁性质和穆斯堡尔谱的研究,发现和用邻啡咯啉配体合成的配合物比较,配体的修饰对自旋交叉性质以及其临界温度都有着显著影响。     

天然及非天然氨基酸席夫碱锌配合物的合成与表征

氨基酸席夫碱及其金属配合物具有良好的抗菌、抗癌活性犤１,２犦,对其深入研究不仅对生物无机化学而且对医药均有重要意义。天然氨基酸席夫碱与过渡金属及稀土配合物的报道较多犤４～８犦,一些非天然氨基酸具有非常重要的生物功能,而非天然氨基酸及蛋氨酸席夫碱配合物报道较少犤９,１０犦,γ－氨基丁酸席夫碱配合物尚未见报道,也未见用X射线粉末衍射数据指标化来研究其晶体结构。锌是非常重要的必需微量元素,我们合成了β－丙氨酸、γ－氨基丁酸、DL－蛋氨酸水杨醛席夫碱与锌?的三种新配合物ZnL·nH２O（L＝sal－β－ala、sal－…     

双(4,5-二氮杂芴酮)缩对,对''-二氨基二苯甲烷桥联的二(邻菲咯啉合铜(Ⅱ))的合成及其与DNA作用的光谱研究

研究金属配合物与核酸的作用方式和识别机理对深入了解核酸结构，功能及某些抗肿瘤药物机理有着重要意义。自１９８２年Barton犤１犦报道了第一个具有立体选择性的DNA插入剂Zn（phen）３２＋（phen为邻菲咯啉）之后，金属多吡啶配合物与DNA的相互作用成为国际上较活跃的研究领域之一。以邻菲咯啉为代表的多吡啶配体的四面体铜，八面体钌、铑、钴等配合物已广泛地被用于该领域的研究。近年来，多吡啶配体的过渡金属多核配合物与核酸的作用的研究也逐渐增多犤２犦。自从Sigman等人首先发现四面体配合物Cu（phen）２＋能够在O２和还原剂存…     

[Cu(Hsal)2(py)2]n晶体结构和二维堆积网络

０引言水杨酸具有羧基和羟基，是双功能基配体，羧基和羟基可分别脱去氢，因此有多种形式可参与配位（见Scheme１），其中Hsal－１的形式仅见一例报道犤１犦，其可靠性有待更多的研究来确证。对铜／水杨酸／吡啶三元体系的研究已有多篇文献报道犤２～４犦，亦有几种化合物合成，例如Cu（Hsal）２（py）２和Cu（sal）（py）２等。配合物Cu（sal）（py）２的可靠性值得怀疑，原文中无合成和表征犤３犦。铜／水杨酸／吡啶衍生物三元体系已有多个晶体结构报道犤５，６犦，但迄今无铜／水杨酸／吡啶三元体系晶体结构报道。对于配合物Cu（Hsal…     

双-(2,2'-联吡啶)和二硫烯钌(Ⅱ)混配配合物合成、光谱表征和电化学性质

近二十年来,多吡啶钌?的配合物引起了人们极大的兴趣。这类配合物的光物理、光化学和电化学性质适合作为研究电子转移和能量迁移的超分子体系的建筑块,而且在光化学分子器件（PMDs）方面具有应用前景犤１～５犦。三－（２,２'－联吡啶）钌?配合物,在可见光区具有强的金属到配体电荷转移吸收带,这种电荷转移跃迁涉及分子内的快速氧化－还原过程。当三－（２,２'－联吡啶）钌?配合物中的一个２,２'－联吡啶分子被其它配体取代后,电荷转移激发态的氧化－还原性质明显受到影响犤６,７犦。通过改变钌?中心周围的配体,可微调钌?中心的…     

邻苯二胺合钴氧合反应的研究Ⅰ 水溶液中配合物及其氧合配合物稳定常数的测定

自１９３８年Tsumaki报道犤１犦氧载体以来，这方面的研究已有很大进展犤２犦，只是理论研究居多。氧载体的氧合常数是氧载体研究中的一个重要参数，它的测定是氧载体研究中的一项重要内容，用pH电位法测定氧载体的氧合常数已有研究报道犤２～４犦，作者在研究中发现，邻苯二胺合钴（o－Phdn－Co）配合物在固相和水溶液中与O２反应时表现出很大差异，其反应产物的组成比分别为液相配合物Co∶O２＝２∶１，而固相配合物Co∶O２＝１∶２，为究其成因和进行理论探讨，有必要先测定其氧合常数。由于o－Phdn－Co配合物的配位常数也未见文献…     

N,N''''-二乙酸取代含噻吩环氮杂冠醚配体及其稀土配合物的合成与表征

N－功能化大环不仅环的空腔大小及环上配位原子种类对不同离子具有配位选择性，其功能化的官能团也会对大环配体的性质和选择性有很大影响，这类大环及其金属配合物，在药物试剂犤１犦，金属离子的分离与回收犤２犦，环境保护和新材料犤３犦等方面都有着广泛的应用前景。人们对N－功能化氮氧杂大环及其配合物研究较多犤４～６犦，而对N－功能化的氮氧硫杂大环研究并不多。为了进一步研究和开发这类大环配体及其性质，我们合成了一个新的功能化的大环配体（４，５：１４，１５二苯并－３，１６－二氧－２１－硫－７，１２－二氮双环犤１６…     

以水杨醛缩氨基硫脲、糠醛肟等为配体的铟有机配合物的合成及表征

以含有Ｎ,Ｓ和Ｏ原子的三齿配体水杨醛缩氨基硫脲、两齿配体α－糠醛肟及单齿配体丙酮肟及萘酚等化合物与三乙基锢按摩尔比（１：１或１：２）反应,制备了８种迄今未见报道的锢金属有机配合物。通过元素分析、ＩＲ,ＭＳ等对８个配合物的配位结构和某些性质进行了研究。     

膦酸根型水溶性膦配体的质子离解和紫外光谱特性

随着两相催化研究的深入 ,各种水溶性配体 ,特别是水溶性膦配体的种类和合成方法日益多样化[1 ] ,含磷酸根的膦配体是其中一类重要的水溶性膦配体[2 ,3] ,微溶于水 ,其膦酸钠、钾盐具有良好的水溶性 ,因此膦酸根中质子离解对配体和金属配合物的存在形式[4,5] 、水溶性和金属配合物的回收使用都会有较大的影响。我们曾报道以乙烯利为起始原料合成氨乙基膦酸及其衍生物的简便方法[6] ,并利用Ｍａｎｎｉｃｈ型反应引入二苯基膦甲基配位络合基团 ,制备其相应的水溶性钠盐[7] 。本文报道二苯基膦甲基、醚键和羟基的引入对上述水溶性配体中膦酸根…     

2, 4-二羟基苯甲醛缩硫脲及其配合物构象及生理活性的理论研究

缩氨基硫脲类衍生物及其金属配合物是20世纪70年代初期人们认为具有潜在生物活性的化合物,具有抗菌、抗病毒及抗癌等生物活性犤1～4犦。我们曾对2,4-二羟基苯甲醛缩硫脲及其与Cu?、Zn?、Ni?的配合物的合成和生物活性进行过研究犤5犦。但由合成方法和物理表征仅能知道其一维连接顺序,而它们的构象及生理活性的理论研究尚未见报道。现代药物分子设计理论认为,药物分子(底物)的活性取决于与生物大分子(受体)活性中心作用时相匹配的活性构象。因此,探讨药物分子的构效关系(QSAR)对药物分子的生理活性研究至关重要。本文利用Gaussian98W在HF…     

对苯二甲酸与2,2''''-联吡啶构造的配合物结构多样性

在DMF溶剂中合成了犤Co(H2O)4(2,2'-bipy)犦(bdc)和犤Cu(2,2'-bipy)(bdc)(H2O)犦(2H2O)(DMF)二个配合物并进行了结构解析。配合物犤Co(H2O)4(2,2'-bipy)犦(bdc)中,bdc2-以离子形式未与金属配位,但与配位水分子形成了8个氢键,从而使分子结构扩展为二维双层氢键网络。在配合物犤Cu(2,2'-bipy)(bdc)(H2O)犦(2H2O)(DMF)中,bdc2-以双单齿形式与金属离子配位,从而使分子结构扩展为一维拉链型;未配位的水分子将一维拉链扩展为二维氢键网络。     

一种二帽pseudo-Keggin结构簇合物[HN(C_2H_5)_3]_3[N(C_2H_5)_3]_2[Mo_8~ⅣMo_4~ⅤV_2~ⅣO_(38)(PO_4)]的水热合成、结构和性质研究

金属－氧簇合物因其结构多样性及在催化、材料和医药等方面的应用而引起人们的关注犤１犦。在众多金属－氧簇合物中，Keggin结构及金属取代Keggin结构金属－氧簇被大量报道，但由于很难获得高质量单晶，有关二帽Keggin结构的报道非常少，目前只有几例报道犤２～９犦。近年来，随着水热法应用到金属－氧簇的合成，陆续获得了一系列具有新颖结构的簇合物。１９９８年，通过水热法获得了第一个二帽pseudo－Keggin结构簇合物犤NH４犦４H犤PMo８VⅣ４VⅤ２O４２犦·２４H２O犤１０犦。我们用水热法以三乙胺做模板剂获得了一种全新的二帽pse…     

硝酸钐/硝酸镝/硝酸铒与组氨酸液-液反应的热动力学

稀土氨基酸配合物具有消炎、杀菌、降血糖等作用犤１犦。它们的晶体结构和相化学已有报道犤２，３犦。前报犤４犦曾详细报道了稀土硝酸盐与组氨酸配合行为的溶解度图和制备与表征。但文献中未见有关该类配合反应热动力学研究的报道。本文用微量热法对硝酸钐／硝酸镝／硝酸铒与组氨酸的液－液反应进行了热动力学研究。其结果可为这类配合物的反应机理研究和制备提供必要的技术参数。１实验部分１．１试剂RE（NO３）３·６H２O（RE＝Sm，Dy，Er）按文献犤５犦的方法制备。L－α－组氨酸为B．R．（上海康达氨基酸厂）；纯度＞９９．５％…     

正十二烷基-L-羟基脯氨酸手性配位萃取拆分外消旋苯丙氨酸

本文合成新手性配体正十二烷基-L-羟基脯氨酸,研究手性配体正十二烷基-L-羟基脯氨酸与Cu髤配位萃取拆分苯丙氨酸的性能和机理,考察起始氨基酸浓度、配位铜离子浓度、萃取剂浓度、溶液pH值及温度等因素分别对D-和L-苯丙氨酸萃取性能的影响,萃取剂对D-苯丙氨酸的识别能力强。利用多种手段对萃合物的组成进行表征,推测萃合物的结构为1∶1∶1型三元配合物。对比发现:该萃取剂配位萃取拆分苯丙氨酸性能优于正辛基-L-羟基脯氨酸,空间位阻效应反而对拆分有利。     

牛磺酸缩PMBP席夫碱及其金属配合物的合成、表征和抑菌活性

目的合成新型牛磺酸Schiff碱及其金属配合物,研究其抑菌活性。方法将配体溶于无水甲醇中,分别加入Zn(Ⅱ),Co(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Cu(Ⅱ)金属醋酸盐,加热回流,过滤干燥得目标化合物;运用元素分析、红外光谱和摩尔电导率等表征其结构组成;采用打孔法对其进行抑菌活性研究。结果四种配合物组成为M(L)(H2O)2～3,属于1∶1型的非电解质。抑菌活性试验结果表明,Schiff碱及金属配合物对大肠杆菌、肺炎链球菌有中到高的抑菌活性,其中铜(Ⅱ)和钴(Ⅱ)配合物抑菌活性最强,抗菌活性且强于Schiff碱配体。结论牛磺酸缩PMBP席夫碱金属配合物的制备为配住化学增添新的内容,良好的抑菌活性为其在医药上的应用提供了依据。