超细Fe-V-O催化剂上甲苯液相氧化制苯甲醛

分别采用共沉淀法,凝胶自燃烧法和水热法制备了Fe-V-O复合氧化物催化剂用于催化过氧化氢液相氧化甲苯制苯甲醛反应中,并采用N2等温吸附-脱附法,粉末X射线衍射,红外光谱,扫描电子显微镜,能量弥散X射线光谱和H2程序升温还原等方法对催化剂性质进行了表征.结果表明,制备方法显著影响催化剂的结构,比表面积,形貌,表面元素组成和还原性.Fe-V-O催化剂颗粒的超细化调变了其比表面积和还原性,从而改善了催化剂上甲苯液相氧化制苯甲醛反应性能.其中水热法制备的超细Fe-V-O催化剂具有最高的苯甲醛收率和较好的重复使用性能.这主要归因于该催化剂颗粒尺寸小,比表面积大,以及表面较多的活性钒氧物种和适宜的还原性.     

甲苯常压催化氧化制苯甲酸及其它芳烃的氧化反应的研究

以２５％甲苯无水乙酸作反应液，钴、锰和铵的混合盐作催化剂，乙腈作促进剂，纯氧为氧化剂，在１１０℃±２℃下，常压反应１５ｈ，苯甲酸收率达８５％。用该催化剂体系氧化其它芳烃时，亦可获得类似结果。若芳烃侧链烷基Ｒ＝Ｃ１～Ｃ６时，首先起反应的是与苯环相邻的碳原子，伯碳由醛变为酸；仲碳由酮升温后断链变酸；叔碳或烯键则直接断键变为酸。     

Co-Mo-P氧化物催化剂的甲苯选择性氧化制苯甲醛

研究了一系列铈钼磷复合氧化物对甲苯选择性氧化制苯甲醛反应的催化性能。实验表明：当Ce∶Mo∶P比为2∶1∶0.2、温度为485℃、空气/甲苯为10时，反应活性最好。采用了XRD、IR、UV-DRS、XPS和其他技术对催化剂样品的组成、结构、表面状态及性质进行了表征。     

双氧水氧化苯乙烯制苯甲酸的机理研究

在苯乙烯100 mmol,n(钨酸钠)∶n(草酸)∶n(苯乙烯)∶n(30%H2O2)=2.0∶3.2∶100.0∶440.0,92℃的反应条件下,用GC-MS和GC-IR跟踪分析了反应物和反应产物。根据其含量随反应时间的变化关系,提出了苯乙烯氧化为苯甲酸可能经过两条途径的反应机理。     

甲苯完全氧化反应中含铬催化剂的TPR研究

甲苯完全氧化反应中含铬催化剂的ＴＰＲ研究单绍纯，封雷，孙鸣鸣，伏义路（中国科学技术大学近代化学系，合肥２３００２６）关键词甲苯氧化，三氧化二铬，程序升温还原我们发现，不少非贵金属氧化物催化剂虽然有较好的反应活性，但却不能维持长久，因而影响了其开发应用...     

AuPd/SiO_2催化剂用于无溶剂条件下分子氧液相氧化甲苯

采用浸渍法和溶胶负载法制备了一系列Au-Pd双金属催化剂,用氮吸附法,X光粉末衍射(XRD)、程序升温还原(TPR),扫描电镜(SEM)和X射线光电子能谱(XPS)对催化剂进行了表征.以分子氧为氧化剂,在无任何其它溶剂存在的条件下,考察了催化剂制备方法、不同类型载体、Au/Pd原子比、浸渍顺序、活化温度、催化剂用量及反应时间等多种因素对甲苯选择氧化反应的影响.实验结果表明:对SiO_2载体,以共浸渍法制备的催化剂活性和选择性最好;TiO_2载体,以溶胶负载法制备的催化剂活性和选择性较好;Au Pd双金属催化剂比单金或者单钯催化剂具有更好的催化活性.其中Au Pd/SiO_2-I催化剂使甲苯转化率达到56.8%,苯甲酸苄酯的选择性为9 1.3%,TON值为3692.Au Pd/SiO_2-I催化剂中氧化态的钯和零价金更利于催化剂中的电子传递从而利于催化氧化反应的进行.     

甲苯选择性氧化制苯甲醛—Fe-Mo系催化剂的组成、结构及催化性能研究

制备了一系列Fe/Mo原子比不同的Fe-Mo系催化剂,测定了甲苯选择性氧化制苯甲醛的活性和选择性,采用XRD、比表面积测量、SEM、XPS、UVDRS等测试技术,考察了该系列催化剂的有关物理化学性质。结果表明,在催化剂中不生成固溶体,当 Fe/Mo原子比低于0.67时,催化剂为MoO_3和Fe_2(MoO_4)_3两相组成,当Fe/Mo原子比高于0.67时,物相为Fe_2O_3和Fe_2(MoO_4)_3,在催化剂表面上,Mo以 Mo~(6+)价态存在,并含有少量由于失氧而产生的 Fe~(2+)离子,当催化剂中Fe/Mo原子比为0.29时,催化活性和选择性最好,比表面积也较大,对影响该系列催化剂性能的有关因素进行了详细的讨论。     

甲苯歧化催化剂的研究

随着我国社会主义革命和建设的迅猛发展,对于三大合成材料的基础原料苯和二甲苯的需要量增长很快,而从铂重整得到的三苯中,用途较少的甲苯却占有50％。因此将甲苯歧化转化为更急需的苯和二甲苯,是解决三苯供需不平衡的一种途径,是石油三次加工的一种手段。在国外,甲苯歧化法已有工业化的报导。为了加快我国石油化工技术的发展,突破基础原料技术关,根据国民经济发展的需要,我们开展了甲苯歧化催化剂的研究工作。遵照伟大领袖毛主席的教导“中国人民有志气,有能力,一定要在不远的将来赶上     

叔丁醇氧化制MAL,MAA催化剂研究

甲基丙烯酸(MAA)是有机玻璃和有机合成的重要原料,对其需求与日俱增.目前主要由丙酮氰醇法生产,该法的成本较高并污染环境.日本已成功地研究出由异丁烯(或叔丁醇)两段氧化制MAA的新工艺~[1],为满足商业上对高活性、高选择性及高稳定性催化剂的需求,人们仍存不断地开发新型催化剂,本文研制的七元钼系催化剂对叔丁醇氧化制备甲基丙烯醛     

CO气相氧化偶联制草酸二乙酯催化剂研究

利用化学吸附仪、ＸＲＤ、ＸＰＳ、ＥＰＭＡ、ＳＥＭ等技术,对ＣＯ气相偶联制草酸二乙酸催化剂的比表面,孔分布,晶相,反应前后催化剂活性组分在表面和中心的价态对比及活性组分与助剂的分布进行了分析表征和反应机理探讨。研究表明小比表面大孔径的率剂反应效果好,在整个反应过程中催化剂活性组分Ｐｄ元素Ｐｄ＝Ｐｄ＾＋２,通过与亚硝酸乙酯及ＣＯ的反应来改变Ｐｄ的价态,反应过程中催化剂的成分变化和迁移与氧化还原“共催化     

正丁烷氧化制顺酐流化床催化剂的研究

对正丁烷氧化制顺丁烯二酸酐(以下简称顺酐)流化床催化剂进行了研究。考察了钒-磷-氧系催化剂制备过程及添加不同金属组份对催化剂性能的影响。实验表明,在小试最佳反应条件下,催化剂经长期运转评选,表明F-Ⅳ-Z催化剂具有较好的催化活性和稳定性。     

异丁醛氧化制甲基丙烯酸杂多酸催化剂的研究

以丙烯羰基合成制丁辛醇装置副产物异丁醛为原料制甲基丙烯酸(MAA)是有机玻璃单体生产的最经济的工艺路线。我们在异丁酸氧化脱氢制甲基丙烯酸杂多酸催化剂研究的基础上,为了进一步提高甲基丙烯酸的收率和解决异丁酸与甲基丙烯酸分离上的困难,开展了异丁醛一步氧化脱氢制MAA的研究工作。其结果与两步法比较,MAA总收率提高了10%以上。     

乙烯复相氧化制乙醛催化剂的研究

无产阶级文化大革命以来,我们狠批了“三脱离”、“洋奴哲学”、“爬行主义”、狠批了修正主义科研路线,坚持科研为无产阶级政治服务,为工农兵服务,与生产劳动相结合的方向,走出研究室,到生产实际部门中调查研究,从社会主义建设实际需要出发,于1971年开展了乙烯复相氧化制乙醛催化剂的研究工作。乙醛是生产醋酸、醋酐、丁醇、辛醇等产品的重要基本化工原料。我国过去采用电石乙炔水合法制乙醛,该法耗电量大,汞催化剂毒性大。随着我国石油化     

NaBr／KZSM—5催化剂上甲苯甲烷氧化甲基化制苯乙烯和乙苯

在常压固定床连续流动不锈钢反应装置上,对ＮａＢｒ／ＫＺＳＭ－５催化剂系统考察了ＮａＢｒ负载量、反应温度、接触时间对甲苯的转化率、Ｃ８化合物的选择性、Ｃ８化合物的收率的影响。同时,通过吸附ＮＨ３－ＴＰＤ和吸附甲酸－ＴＰＤ对催化剂表面的酸、碱强度及酸、碱量进行了研究。结果发现,ＮａＢｒ负载量、反应条件对反应影响很大,且有一最佳值,同时,通过对催化剂酸、碱考察,发现ＮａＢｒ／ＫＺＳＭ－５催化剂,其中等强度的碱中心和较弱的酸中心的合理匹配是催化剂的活性中心     

VOx/SBA-15催化剂上甲苯气相部分氧化

采用等体积浸渍法制备了不同负载量的VOx/SBA-15催化剂。UV-Vis和H2-TPR等表征结果表明,在较低钒负载量下,钒物种的分散程度较高,主要以孤立的VO4 3－以及少量聚合体V－O－V形式存在;钒负载量较高时会有大量的聚合体V－O－V甚至晶相V2O5出现,而且,催化剂的酸性随着钒物种的高度分散而降低。甲苯气相部分氧化反应结果表明,随着钒负载量的提高,苯甲醛的选择性先升后降,CO、CO2等选择性逐渐提高。这是由于催化剂存在大量的聚合体V－O－V和晶相V2O5时,聚集态钒物种表面较多的酸量促使苯甲醛深度氧化。在相同钒负载量下,催化剂VOx/SBA-15的钒物种分散状态优于VOx/MCM-41和VOx/SiO2,从而使得催化剂VOx/SBA-15呈现较高的苯甲醛选择性。     

担载液相催化剂的研究——Ⅰ.丙烯氢甲酰化制丁醛的研究

为了保持均相催化特有的反应条件温和,选择性高,金属活性物利用率高等优点,并克服其固有的某些缺点,近年来国内外在均相催化多相化方面进行了多方面的探索,取得了一定的进展,但贵金属组分的流失,始终还存在一些问题。本文介绍一种新的多相化均相催化剂一担载液相催化剂(Supported Liquid Phase Catalyst,简称SLPC),将有利于改善这一存在问题,并具开拓均相催化多相化领域的意义。     

低负载量的双金属Au@Pt核壳催化剂催化氧化甲苯

采用液相氢气两步还原法制备了双金属Au@Pt核壳纳米粒子,通过直接吸附法将纳米粒子均匀地分散于载体上,制备出低负载量的双金属Au@Pt/Al₂O₃催化剂,并且评价了催化剂对甲苯的催化氧化性能。通过TEM、XRD、XPS、N₂吸附-脱附和H₂-TPR等对催化剂进行了表征。结果表明,与单金属Au和Pt催化剂相比,双金属Au@Pt核壳催化剂表现出更高的催化活性,具有很好的稳定性和选择性,在甲苯体积分数为1×10^-3,气体空速为18 L·g^-1·h^-1的条件下,Au₁@Pt₂/Al₂O₃核壳催化剂具有优异的催化氧化性能,其中甲苯实现98%的转化率的温度（T₉₈）为195℃。由XPS结果可知,在Au和Pt之间存在电子转移促进了Pt上活性氧物种的形成,催化剂的活性组分主要以Au⁰和Pt⁰的形式存在,并广泛分布在载体的表面上。Au@Pt纳米粒子与载体Al₂O₃之间的强相互作用也是提高甲苯催化氧化活性的重要因素。