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金属引导的多功能杂环配体配位形式的超分子自组装体系的研究已经发展成为一个非常活跃的研究方向[1 ̄4]。吡唑作为桥联配体用于组装环状超分子结构的报道很多,主要集中在直线型的一价Ag"、Au"、Co"、Cu"等[5,6]以及二价Ni!、Cu!、Co!、Zn!、Cd!、Fe!等[7 ̄9],但是与二价Pd![10 ̄12]和Pt![13 ̄15]的组装的报道较少。由于Pd!和Pt!通过吡唑桥联后,会产生较强的金属-金属相互作用,因而产生一些新颖的物理和化学性能[11,15]。在已知文献报道中[11,14,15],吡唑上的N-H质子都要在强碱的作用下才能去除,然后以桥联形式同金属配位,并且所得环… 相似文献
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尊敬的衣宝廉院士:喜闻先生八十华诞,中国化学会电化学委员会特向您表示最诚挚的祝贺!您自上世纪60年代起致力于燃料电池研究,至今五十余年,是我国现代燃料电池研究、应用及产业化的主要奠基人.90年代带队完成了我国首台千瓦级质子交换膜燃料电池,并在燃料电池催化过程、复合质子交换膜等方面砥砺创新开拓,获得多项国际级的科研成果,奠定了我国质子交换膜燃料电池车用动力系统走向应用的基石;最早创立了燃料电池产业 相似文献
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环境中排放的重金属离子Cu!对水生和陆生生物有强的毒害性。饮用水中Cu!的浓度高于1.0mg·L-1时,将会导致人畜得血色沉着病和胃肠粘膜病[1]。Cu!无法进行生物降解,除去废水中Cu!的常见方法有离子交换、置换、化学沉淀等[2],然而这些方法需要消耗大量的化学试剂,成本高。近来,研 相似文献
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暂堵酸压技术是改造碳酸盐岩储层、提高储层渗透性、保证油井增产稳产的有效措施。其中,暂堵剂是暂堵酸压技术的关键。本文采用水溶液聚合法制备了一种酸压用自降解颗粒暂堵剂TDJ,通过室内实验对TDJ进行了配方优化、降解性、封堵性及解堵性等研究。结果表明:反应温度为60 ℃, 30%丙烯酰胺,1%乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯,0.3%过硫酸铵合成的TDJ性能最好。TDJ适用地层温度为60~120 ℃,其降解时间受HCl浓度和NaCl溶液浓度影响,在1%HCl中完全降解需要85 h,20%HCl中完全降解需要67 h;在10000 mg/L NaCl溶液中完全降解需要10 h, 70000 mg/L NaCl中完全降解需要18 h。岩心实验表明:TDJ具有良好的封堵性能和解堵性能,暂堵率和解堵率分别达到90%和92%以上。
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采用反向微乳毛细管电色谱电动进样联用场放大堆积,建立了在线富集检测化妆品中6种糖皮质激素分析方法。微乳毛细管电色谱缓冲体系为2.4%(w/w)十二烷基硫酸钠,6.6%(w/w)正丁醇,0.6%(w/w)正辛烷,20 mmol/L磷酸盐缓冲液(pH 2.2),分离电压!20 kV,进样!20 kV×54 s,进水15 kPa×40 s,检测波长240 nm。讨论了样品基质、进样时间和电压、水柱长度对富集效果的影响。在优化条件下,6种激素的富集倍数分别为100~186倍,在0.05~15.0 mg/L范围内呈线性关系,相关系数0.9986~0.9997。检出限为20~60μg/L(S/N=3),标准加入量为50μg/L时平均回收率85.9%~103.8%,相对标准偏差均小于5.8%。迁移时间和峰高的日内精密度分别为2.2%和7.9%,日间精密度分别为2.9%和9.0%。 相似文献
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构置了基于二氧化硅和四氧化三铁纳米粒子的H2O2电化学生物传感器,研究了Hb的直接电化学和电催化行为,建立了检测H2O2的新方法。结果表明,循环伏安图上出现了Hb的一对峰形良好、准可逆的氧化还原峰,其式量电位为!0.195 V;其电子传递速率常数(Ks)为1.54 s!1;电极响应时间小于2 s;Hb对H2O2具有良好的电催化作用,催化电流与H2O2浓度在1.0×10!7~1.7×10!3mol/L范围内呈线性关系,检出限为3.3×10!8mol/L;表观米氏常数KMapp为8.12×10!4mol/L。与其它过氧化氢电化学传感器相比,此传感器具有灵敏度高、线性范围宽、选择性好等优势。 相似文献
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设计合成了一系列苯醚键相连的C60-卟啉二元化合物及其金属锌配合物:H2Por-p-C60、H2Por-m-C60、H2Por-o-C60、ZnPor-p-C60、ZnPor-m-C60和ZnPor-o-C60,通过质谱、元素分析和核磁共振氢谱对它们的结构进行了表征。基态的电子吸收光谱和电化学研究表明在这些二元体系中C60和卟啉之间存在明显的相互作用。荧光光谱研究表明卟啉单元的荧光几乎被C60单元完全淬灭,并且它们之间的连接位置对荧光淬灭的效率具有显著影响。 相似文献
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利用半经验AM1法研究双噻吩基四硫富瓦烯富勒烯-C60(BTTTF-C60)和四硫富瓦烯-C60(TTF-C60)的几何构型、电子结构和前线轨道.计算结果显示,两化合物的TTF面发生弯曲,形成独特的空间构型,电子结构的分析表明其原因是由C60与TTF或BTTTF的相互作用引起的.C60的LUMO能与BTTTF的HOMO能接近,易发生D-A反应,形成BTTTF-C60.BTTTF-C60和TTF-C60的LUMO能仍较低.LUMO分布集中在C60部分, 表明BTTTF-C60的C60母体仍可接受电子.另外对两分子的电荷分布、 HOMO及LUMO的分析比较,表明所设计的BTTTF-C60分子可能产生与TTF-C60分子类似的电荷分离态. 相似文献
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C60与胺类化合物的反应是C60衍生化的重要方法。 本文介绍了C60氢胺化反应的一般规律和特点,对C60氢胺化反应在制备含C60高分子功能材料、含C60自组装单分子膜(SAM)、含C60有机/无机纳米材料和C60生物功能材料等方面应用的研究进展作了综述。 相似文献
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C_(60)衍生物在超导、非线性光学、催化、材料和生物活性等方面有巨大的潜在应用价值。C_(60)衍生物大多为固体,蒸汽压较低,采用需要加热才能够使样品气化电离的质谱或"硬"电离质谱方法进行测定,易造成C_(60)衍生物分解并释放出配体。近年来国内外应用基体辅助激光解吸软电离质谱法成功分析了许多不同类型的C_(60)衍生物如卤化C_(60)酰胺化C_(60)芳基化C_(60)、C_(60)部花菁、煤基C_(60)烟灰萃取产物、金属C_(60)衍生物以及C_(60)乙二胺膜等。本文报道采用MALDI-TOFMS法分析C_(60)酯衍生物和C_(60)吡咯烷衍生物的结果。 相似文献
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设计并制备了Y形两亲性嵌段聚合物(mPEG)2-HDI-PEA,以六亚甲基二异氰酸酯三聚体为反应物,分别与聚乙二醇单甲醚、聚醚胺进行官能团偶合生成Y形聚氨酯,其在水溶液中自组装行为。通过1H NMR、FT-IR和GPC对分子结构进行表征,通过透射电镜(TEM)和原子力显微镜(AFM)对自组装形貌进行表征。聚合物(mPEG)2-HDI-PEA在不同温度和不同浓度下自组装形成的聚集体形貌,表明分子间的氢键作用对聚集体形貌起着重要作用。(mPEG)2-HDI-PEA嵌段聚合物在室温下自组装,形成新颖的形貌,表面具有“沟壑”的球状胶束,随着浓度增加形成的球状胶束表面“沟壑”越明显,排列越有序;当嵌段聚合物(mPEG)2-HDI-PEA在60 ℃水溶液中自组装时,形成蠕虫状胶束,并随着浓度的增加从蠕虫状转变成网状;聚合物溶液在60 ℃环境中静置1个月后,在AFM下观测到蠕虫状胶束长度增加,当蠕虫装胶束从60 ℃冷却至室温胶束形貌、尺寸未改变,当稀释并静置在60 ℃3天后胶束从蠕虫状转变成棒状或者椭球状,展现出动态组装与解离的过程。
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值此《化学教育》30 周年刊庆之际,作为忠实读者,表示衷心的祝贺! 祝愿她以30 年光辉征程为基础,担当起化学教育领军、化学教师挚友的角色。2010 从头越,开创更加辉煌的未来! 相似文献
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亚氨基二乙酸酯(NH(CH2COOR)2,R=Me、Et、t-Bu)与C60的光化学反应制得C60吡咯烷衍生物2, 产率为55%-36%(基于已反应的C60),反应活性与R基的空间效应有关,反应活性的顺序为R=Me>Et> t-Bu。C60吡咯烷衍生物2(R=Me)用Nail、CH,OH水解后,经盐酸酸化得相应的羧酸衍生物3,产率为65% (基于C60吡咯烷衍生物2)。C60吡咯烷衍生物2和3的结构为1H NMR、13C NMR、IR和元素分析所证实。用化学发光法检测了C60羧酸衍生物3对邻苯三酚自氧化产生的超氧阴离子(O2-·)的清除效果。结果表明,C60羧酸衍生物3能有效地清除O2-·,并且有明显的量效关系。当C60羧酸衍生物3浓度为0.3 mmol/L时,清除效率可达70%。讨论了结构因素对C60衍生物清除活性的影响。 相似文献
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本文对晶态C60, K3C60, K6C60, Rb3C60, Rb6C60, RbCs2C60, Rb2CsC60,KRb2C60, K2RbC60, K2CsC60, Na2CsC60, Li2CsC60, Na2RbC60, Na2KC60进行了EHMO三维晶体轨道的能带结构计算。计算结果除了得到能带结构外, 还得到了这类掺杂物的总态密度, 原子与轨道净电荷, 晶体轨道矢量, 单胞内外原子与轨道投影态密度等。利用上述结果不仅可以从理论上说明A3C60的超导性以及C60和A6C60的绝缘性; 而且还得到ln(1/Tc)和-1/NEf之间一种近似的线性关系, 这个结论与BCS理论的预测非常吻合。 相似文献