磺酸功能化双核离子液体催化合成双酚F

合成并表征了4种具有Brnsted酸性的磺酸功能化咪唑类离子液体催化剂,考察了其在催化苯酚、甲醛合成双酚F反应中的催化活性.结果表明磺酸功能化双核离子液体双-(3-磺酸丙基-1-咪唑)亚丁基硫酸氢盐([DPSIM][HSO4]2)不仅催化活性最佳,还提高了4,4’-双酚F异构体的含量.以[DPSIM][HSO4]2为催化剂,在苯酚与甲醛摩尔比30∶1、离子液体催化剂质量浓度6.8%、反应温度90℃、反应时间60 min的优化条件下,双酚F收率可达94.1%,同时提出了其催化合成双酚F的反应机理.该离子液体催化剂腐蚀性低,易分离回收,在重复使用6次后,双酚F收率仍在70%以上.     

嫁接Al改性MCM-41介孔分子筛催化合成双酚F

以十六烷基三甲基溴化铵和正硅酸乙酯为原料,合成纯硅MCM-41介孔分子筛。再利用九水硝酸铝为改性剂来嫁接改性纯硅MCM-41介孔分子筛,NH3-TPD结果表明,嫁接后的AlMCM-41产生了中强酸。用改性后不同n(Si)/n(Al)的AlMCM-41催化合成双酚F,在n(苯酚)/n(甲醛)=30、反应时间5 h、反应温度90℃、m(甲醛)/m(AlMCM-41)=7的反应条件下,在一定范围内,双酚F的产率随Al含量增加而增加,但在n(Si)/n(Al)50时,双酚F的产率反而下降,当n(Si)/n(Al)=50时,双酚F的产率最高,为42.28%。     

嫁接Al改性MCM-41介孔分子筛催化合成双酚F

以十六烷基三甲基溴化铵和正硅酸乙酯为原料,合成纯硅MCM-41介孔分子筛。 再利用九水硝酸铝为改性剂来嫁接改性纯硅MCM-41介孔分子筛,NH3-TPD结果表明,嫁接后的AlMCM-41产生了中强酸。 用改性后不同n(Si)/n(Al)的AlMCM-41催化合成双酚F,在n（苯酚）/n（甲醛）=30、反应时间5 h、反应温度90 ℃、m（甲醛）/m（AlMCM-41）=7的反应条件下,在一定范围内,双酚F的产率随Al含量增加而增加,但在n（Si）/n（Al）＜50时,双酚F的产率反而下降,当n（Si）/n（Al）=50时,双酚F的产率最高,为42.28%。     

介孔分子筛固载离子液体及其在催化有机反应中的应用

将离子液体固载于载体物质上,可提高其利用率,降低使用成本。固载离子液体的基本方法有浸渍法、键合法、溶胶-凝胶法等。本文综述了近年来用介孔分子筛固载离子液体以及将其用于催化有机反应的研究进展。     

短孔道Cu-Mn/Zr-Ce-SBA-15催化剂的制备及其催化甲苯燃烧性能

采用水热法制备了Zr-Ce-SBA-15(ZCS)介孔材料,并以它为载体,通过浸渍法制备了不同Cu/Mn比和Cu-Mn含量的Cu-Mn/ZCS催化剂.采用N2吸附-脱附、透射电镜、扫描电镜、X射线衍射和X射线光电子能谱(XPS)等手段对催化剂进行了表征,并在微型固定床反应器上评价了催化剂催化甲苯燃烧性能.结果表明,Cu...     

一种合成六方板状Zr-Ce-SBA-15介孔材料的新方法

以P123为模板剂, 正硅酸乙酯为硅源, 氯化氧锆和硝酸亚铈为无机前驱盐, 在不外加无机酸的条件下, 利用无机前驱盐自身水解产生的弱酸性环境, 通过水热合成路线一步合成了具有大的径轴比、短孔道、六方板状形貌的Zr-Ce-SBA-15介孔材料. 利用粉末X射线衍射(XRD)、透射电子显微镜(TEM)、扫描电子显微镜(SEM)、电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)和氮气吸附等手段对所合成的样品进行了表征. 结果表明, 合成的材料具有类似于SBA-15的二维六方介孔结构, 孔径、孔容和比表面积分别为5.6 nm, 0.96 cm3/g和776 m2/g. 与常规SBA-15相比, 这种短孔道、大径轴比的六方板状介孔材料在吸附、分离及催化等领域中能更有效地促进分子的扩散传递.     

酸性功能化离子液体催化合成叶青素

以含磺酸基离子液体1-(4-磺酸基)丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([4-sulfbmim][BF₄])为酸性催化剂,由乙缩醛和苯甲醇合成了叶青素。 采用正交实验方法考察了合成条件的影响,固定反应温度为20 ℃条件下,确定优化合成条件为：n(苯甲醇)∶n(乙缩醛)=1∶8,反应时间60 min,催化剂用量为每摩尔苯甲醇4 g,产率为92.2%。 与H₂SO₄催化剂相比[4-sulfbmim][BF₄]的催化活性相对较弱,但综合效果优于H₂SO₄。 [4-sulfbmim][BF₄]循环使用6次,催化活性基本不变。     

酸性离子液体催化合成二甘醇双丙烯酸酯

二甘醇双丙烯酸酯(Diethylene glycol diacrylate,简称DEGDA),是重要的丙烯酸多官能酯类单体之一,作为紫外光固化树脂的活性稀释剂,广泛用于光固化涂料、印刷油墨、感光树脂版、印刷线路版等领域[1].目前,合成DEGDA多用浓硫酸为催化剂,其反应底物一般可形成均相分散体系,有利于反应物间充分接触,反应速度快.缺点是浓硫酸的脱水性和强氧化性,导致反应中副反应多,设备腐蚀严重,大量"三废"的排放给环境保护造成极大的压力[2].     

bronsted酸性离子液体催化合成阿司匹林

以邻苯二胺和环丙基甲酸为原料,以多聚磷酸(PPA)为催化剂,在微波辐射下合成了环丙基苯并咪唑,用碘甲烷季胺化得到未见文献报道的环丙基苯并咪唑盐,通过苯并咪唑盐与Grignard试剂加成后水解反应制备环丙基甲基酮。经元素分析和红外光谱、质谱、核磁共振测试技术表征确证了结构。环丙基甲基酮为无色液体,合成环丙基甲基酮方法的产率为67%,为环丙基甲基酮提供了一种未见文献报道的合成方法。     

新型含苯环酸性离子液体的合成

以1H-咪唑-1-乙酸甲酯和间二溴苄为原料,经烷基化和离子交换反应合成了一种新型的含苯环酸性离子液体(IL2)。以IL2为母体,与酸进行阴离子交换,制备了三种分别含有硫酸根,磷酸根及对甲苯磺酸根离子的酸性离子液体(IL2a~IL2c),其结构经1H NMR,13C NMR,FT-IR和元素分析表征。并用TGA研究了IL2a~IL2c的热稳定性。结果表明,IL2a~IL2c的初始分解温度分别为568.5 K,573.5 K和570.5 K。     

氯铝酸室温离子液体中双酚A的合成

以Et3NHCl-AlCl3离子液体为催化剂,通过苯酚和丙酮缩合反应合成双酚A。考察了离子液体的催化活性,较系统地研究了催化剂路易斯酸性、催化剂用量、反应物摩尔比、反应温度、反应时间对产率的影响。最佳反应条件为：丙酮10mmol,n(酚)：n(酮)=8：1,催化剂Et3NHCl-AICl3[n(AICl3)：n(Et3NHCl-AICl3)=0．6]10．7mmol,硫醇(助剂)0．2mmol,反应温度60℃,在25mL的甲苯中反应4h。此条件下收率可达85．1％。     

功能化离子液体的制备及其在合成中的应用

功能化离子液体;手性离子液体;酸性离子液体     

SBA-15介孔分子筛负载型过渡金属催化燃烧脱除乙腈废气

制备了具有规则孔道结构和较高比表面积的SBA-15介孔分子筛,采用真空旋转蒸发法将过渡金属(Cu,Co,Cr和Mn)负载到SBA-15表面,得到负载型过渡金属催化剂,并将其用于含氰废气催化燃烧的实验中,考察了其催化活性.催化剂的理化性能通过X射线衍射(XRD)、氮气吸附-脱附、透射电子显微镜(TEM)、H2-程序升温还...     

Silica Supported and Conventional Approaches for the Synthesis of Carbonyl Diimidazole Type of Ionic Liquids and Its Catalytic Activities

Synthesis of carbonyl diimidazole type of ionic liquids via silica supported and conventional methodologies under muffle furnace and refluxing condition, respectively, to give shorter reaction time and higher yield. We have studied the catalytic activities of our synthesized ionic liquids for polymerization reactions.     

吡咯烷酮酸性离子液体的合成及其对酯化反应的催化活性

合成并表征了 2-吡咯烷酮硫酸氢盐([Hnhp]HSO4)、 1-甲基-2-吡咯烷酮硫酸氢盐([Hnmp]HSO4)、 1-甲基咪唑硫酸氢盐([Hmim]HSO4)、 1-(3-磺酸基)-丙基-3-甲基咪唑硫酸氢盐([C3SO3Hmim]HSO4)和1-(3-磺酸基)-丙基-2-吡咯烷酮硫酸氢盐([C3SO3Hnhp]HSO4)等以HSO-4为阴离子的质子酸离子液体,并以乙酸和正丁醇的酯化反应考察了这些离子液体的催化活性.结果表明,当n(n-BuOH):n(MeCO2H):n([C3SO3Hnhp]HSO4)=1.2:1:0.005,反应温度为120 ℃和反应时间为 1 h 时,酯收率可达99%以上;反应结束后离子液体与酯产物可分成两相,而且该离子液体重复使用8次,催化活性没有明显下降.探讨了阳离子结构及Brnsted酸性对催化活性的影响,考察了离子液体与酯化反应相关组分的互溶性.结果表明,离子液体的分相性能对催化效果有较大的影响,离子液体的催化活性与其酸性、溶解性密切相关.     

Synthesis of Nipagin Esters Using Acidic Functional Ionic Liquids as Catalysts

Several Brønsted acidic functional ionic liquids (FILs) with an alkane sulfonic acid group were synthesized. These FILs as dual solvent-catalysts for Nipagin esterification reactions were investigated. The results indicated that [HSO₃-pMIM]HSO₄ has the best catalytic activity and recyclability among the various kinds of FILs investigated, and its structure was characterized by infrared and NMR. The [HSO₃-pMIM]HSO₄ could be easily separated from the reaction mixture and reused without noticeably decreasing the catalytic activity.